黑檀醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种黑檀醇的制备方法，包括：(1)、在第一催化剂的作用下，将丁酮与龙脑烯醛进行缩合反应，得到结构式如式(1)所示的第一中间体，(2)、将所述第一中间体与第二催化剂混合，并于150℃

【技术实现步骤摘要】
黑檀醇的制备方法


[0001]本专利技术涉及化工合成
，特别是涉及黑檀醇的制备方法。

技术介绍

[0002]黑檀醇(又名3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇)具有丰富的天然檀香香气，而且香气强烈而透发，主要用于木香型日化香精配方中，能使香精香气更加饱满，且有弥散的檀香木香香气。
[0003]传统的黑檀醇制备方法中，有以甲基乙基酮与龙脑烯醛为初始原料进行缩合反应，缩合产物在含有甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液中进行异构化反应，异构化合物再和硼氢化钠在甲醇溶液中进行加氢反应生成黑檀醇，该方法反应条件虽然温和，但在异构化反应过程中需要加入水进行洗涤，并用甲苯萃取异构化产物，不仅会产生大量废水，不利于环保，同时也降低了产品的收率。

技术实现思路

[0004]基于此，有必要针对上述问题，提供一种污染少、选择性高和收率高的黑檀醇的制备方法。
[0005]一种黑檀醇的制备方法，包括：
[0006](1)在第一催化剂的作用下，将丁酮与龙脑烯醛进行缩合反应，得到结构式如式(1)所示的第一中间体，
[0007][0008](2)将所述第一中间体与第二催化剂混合，并于150℃-160℃和100mbar-200mbar的条件下进行异构化反应，在所述异构化反应的同时进行精馏，得到结构式如式(2)所示的第二中间体，
[0009][0010](3)将所述第二中间体进行加氢反应，得到黑檀醇粗品，将所述黑檀醇粗品进行减压精馏，得到黑檀醇。
[0011]在其中一个实施例中，步骤(1)的具体过程包括：
[0012]将丁酮和第一催化剂溶于有机溶剂中，得到第一混合液，并将所述第一混合液与
龙脑烯醛混合，于40℃-50℃下进行反应，得到第二混合液；
[0013]将所述第二混合液降温至30℃-40℃，并用酸调节所述第二混合液的pH值至7.5-8.5，得到第三混合液，并对所述第三混合液进行精馏，得到所述的第一中间体。
[0014]在其中一个实施例中，所述丁酮与所述有机溶剂的质量比为1.5:1-5:1，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。
[0015]在其中一个实施例中，所述第一催化剂与所述龙脑烯醛的质量比为0.01:1-0.2:1，所述第一催化剂包括乙二醇胺、吗啉、二正丁胺中的至少一种。
[0016]在其中一个实施例中，所述丁酮与所述龙脑烯醛的摩尔比为2:1-3:1。
[0017]在其中一个实施例中，将所述第一混合液与所述龙脑烯醛混合的步骤为：将所述龙脑烯醛以分批加入的方式加入到所述第一混合液中。
[0018]在其中一个实施例中，所述酸选自C2-C4的有机酸。
[0019]在其中一个实施例中，所述第二催化剂与所述第一中间体的质量比为0.005:1-0.05:1，所述第二催化剂包括碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化钠、己二酸中的至少一种。
[0020]在其中一个实施例中，将所述第二中间体于20℃-25℃下与硼氢化盐的醇溶液混合进行加氢反应。
[0021]在其中一个实施例中，将所述黑檀醇粗品进行减压精馏的温度为130℃-160℃，真空度为1mbar-300mbar。
[0022]本专利技术黑檀醇的制备方法中，异构化反应在150℃-160℃和100mbar-200mbar的条件下进行，该条件还满足第二中间体进行精馏的条件，使得第二中间体在生成的同时即可通过精馏移出反应体系，提高了反应的选择性和收率，同时，该异构化反应不需要使用溶剂，也无需使用水进行洗涤和使用甲苯进行萃取，不会产生废水，无污染。
具体实施方式
[0023]以下将对本专利技术提供的黑檀醇的制备方法作进一步说明。
[0024]本专利技术提供的黑檀醇的制备方法，包括：
[0025]步骤(1)，在第一催化剂的作用下，将丁酮与龙脑烯醛进行缩合反应，得到结构式如式(1)所示的第一中间体，
[0026][0027]反应方程式为：
[0028][0029]其中，步骤(1)的具体过程包括：
[0030]将丁酮和第一催化剂溶于有机溶剂中，得到第一混合液，并将所述第一混合液与龙脑烯醛混合，于40℃-50℃下进行反应，得到第二混合液；
[0031]将所述第二混合液降温至30℃-40℃，并用酸调节所述第二混合液的pH值至7.5-8.5，得到第三混合液，并对所述第三混合液进行精馏，得到所述的第一中间体。
[0032]具体地，所用的第一催化剂、有机溶剂、丁酮及龙脑烯醛混合的均匀性会大大影响丁酮与龙脑烯醛反应的转化率和得率，考虑到丁酮与龙脑烯醛的反应为有机反应，有机溶剂及有机催化剂与丁酮及龙脑烯醛的互溶性更好，可以使其混合的更加均匀，大大提高反应的转化率及得率。所以，在一个或多个实施例中，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种，优选为甲醇，所述第一催化剂包括乙二醇胺、吗啉、二正丁胺中的至少一种，优选为二乙醇胺。同时，所述丁酮与所述有机溶剂的质量比为1.5:1-5:1，所述第一催化剂与所述龙脑烯醛的质量比为0.01:1-0.2:1，所述丁酮与所述龙脑烯醛的摩尔比为2:1-3:1。
[0033]丁酮与龙脑烯醛进行缩合反应的温度为40℃-50℃，但考虑到丁酮与龙脑烯醛的缩合反应为放热反应，所以，本专利技术将所述第一混合液与所述龙脑烯醛混合的步骤为：将所述龙脑烯醛以分批加入的方式加入到所述第一混合液中，其中，所述分批加入的方式优选为滴加，从而，可以有效的控制反应温度，不用将丁酮与龙脑烯醛混合时的温度降低至零下，整体反应温度更加均匀，避免局部过热而造成副产物增多，不仅提高了转化率和得率，而且不需要制冷设备，可以降低工程设备投入的成本以及能耗成本，经济性更好。
[0034]进一步地，可以先将所述第一混合液升温至40℃-50℃，然后将所述龙脑烯醛以分批加入的方式加入到所述第一混合液中，进而可以更好的控制丁酮与龙脑烯醛的反应过程，保证加入第一混合液中的龙脑烯醛能够立即与丁酮反应，进一步提高转化率和得率。
[0035]在用酸调节所述第二混合液的pH值时，所述酸选自C2-C4的有机酸，进一步优选为醋酸。
[0036]同时，对所述第三混合液进行精馏还得到有机溶剂和未反应的丁酮，精馏得到的丁酮和有机溶剂可以循环使用，节约成本。
[0037]步骤(2)，将所述第一中间体与第二催化剂混合，并于150℃-160℃和100mbar-200mbar的条件下进行异构化反应，在所述异构化反应的同时进行精馏，得到结构式如式(2)所示的第二中间体，
[0038][0039]反应方程式为：
[0040][0041]步骤(2)中，异构化反应的条件还满足第二中间体进行精馏的条件，使得第二中间体在生成的同时即可通过精馏移出反应体系，提高了反应的选择性和收率。
[0042]同时，该异构化反应不需要使用溶剂，也无需使用水进行洗涤和使用甲苯进行萃取，不会产生废水，无污本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种黑檀醇的制备方法，其特征在于，包括：(1)在第一催化剂的作用下，将丁酮与龙脑烯醛进行缩合反应，得到结构式如式(1)所示的第一中间体，(2)将所述第一中间体与第二催化剂混合，并于150℃-160℃和100mbar-200mbar的条件下进行异构化反应，在所述异构化反应的同时进行精馏，得到结构式如式(2)所示的第二中间体，(3)将所述第二中间体进行加氢反应，得到黑檀醇粗品，将所述黑檀醇粗品进行减压精馏，得到黑檀醇。2.根据权利要求1所述的黑檀醇的制备方法，其特征在于，步骤(1)的具体过程包括：将丁酮和第一催化剂溶于有机溶剂中，得到第一混合液，并将所述第一混合液与龙脑烯醛混合，于40℃-50℃下进行反应，得到第二混合液；将所述第二混合液降温至30℃-40℃，并用酸调节所述第二混合液的pH值至7.5-8.5，得到第三混合液，并对所述第三混合液进行精馏，得到所述的第一中间体。3.根据权利要求2所述的黑檀醇的制备方法，其特征在于，所述丁酮与所述有机溶剂的质量比为1.5:1-5:1，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。4.根据权利要求1或2所述的黑檀醇的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：应登宇，翁卫栋，陈伟，胡成明，吴敬恒，罗功禹，李金乾，
申请(专利权)人：江苏馨瑞香料有限公司，
类型：发明
国别省市：