一种对（反式-4-羟基环己基）酚的新型合成方法技术

本发明专利技术涉及一种对(反式

【技术实现步骤摘要】
一种对(反式-4-羟基环己基)酚的新型合成方法


[0001]本专利技术涉及一种对(反式-4-羟基环己基)酚的新型合成方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]对(反式-4-羟基环己基)酚(CAS NO：65132-43-6)是液晶显示材料重要的液晶单体，同时也是医药中间体，化工原料中间体，目前市场上一克难求。
[0003]对(反式-4-羟基环己基)酚现有的合成方法目前只有两种：
[0004]方法1：
[0005][0006]向4-(4
’-
羟基苯基)环己酮溶液(50mg，0.26mmol溶于1mL甲醇)中加入NaBH4(15mg，4.0mmol)。将反应混合物搅拌30分钟，然后加水稀释。用乙酸乙酯将反应混合物提取数次并将合并的提取液浓缩后，上色谱柱分离纯化(硅胶柱，正己烷-乙酸乙酯＝2:1)，先后得到顺式-14(5.0mg，10％)和反式-15(43mg，86％)，均为无色固体。
[0007]所述方法1存在问题是：原料价格高，原料的制备过程采用联苯二酚加氢制备，催化剂钯碳成本高，重复性差，生产成本高，过柱处理难，收率低，不适合工业化生产。
[0008]方法2
[0009][0010]加氢釜中加入联苯二酚，水和氢氧化钾，活性镍，氮气置换后氢气置换，升温90℃开始加氢，至加氢结束，反应液经过过滤，酸化，抽滤烘干得到产品。
[0011]所述方法2存在问题是：原料价格高，加氢过程中副反应较多，转化率低，选择性差，产品很难提纯，收率低，不适合工业化生产。

技术实现思路

[0012]本专利技术针对现有技术存在的不足，提供一种对(反式-4-羟基环己基)酚的新型合成方法，所述合成方法具有工艺设计合理，原料成本低、易纯化处理、收率高、生产设备常规化，易于实现工业化大生产的优点。
[0013]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种对(反式-4-羟基环己基)酚的新型合成方法，所述的合成方法包括如下步骤：
[0014](1)中间体1：4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮的合成：
[0015][0016]反应釜内加入二氯乙烷，冰浴降温，搅拌下加入无水三氯化铝，滴加乙酰氯，滴加4-乙酰基环己基苯和二氯乙烷的混合液，滴加完毕，保温，TLC监控反应状况；
[0017]反应完毕，将反应液滴加到冰浴降温的水中，滴加完毕，搅拌、静置，转入分液漏斗中静置分层，有机相水洗两遍至中性，蒸馏回收二氯乙烷，得到粗品加入乙醇，热熔后降温重结晶，析出晶体过滤，固体用冷冻乙醇淋洗，烘干，得到中间体1；
[0018](2)中间体2：4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯的合成：
[0019][0020]反应釜内加入水，搅拌冰浴降温，滴加浓硫酸，滴完加入冰醋酸、4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮，分批加入过硫酸铵，控制温度，保温反应，TLC监测反应情况，中间体1被反应完后即可停止反应，反应完毕，加水，搅拌，过滤，固体用水淋洗至中性得到中间体2；
[0021](3)产品：对(反式-4-羟基环己基)酚的合成：
[0022][0023]将步骤2中得到的中间体2：(4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯)转移至反应釜中，依次加入水、氢氧化钠、乙醇，升温回流，TLC监测反应情况，反应完毕，加入水，搅拌，过滤，滤液用盐酸调至酸性，析出固体，过滤，用自来水淋洗至中性，得到对(反式-4-羟基环己基)酚产品。
[0024]优选的，步骤(1)中，所述无水三氯化铝和4-乙酰基环己基苯的质量比为1：5-8，乙酰氯和4-乙酰基环己基苯的质量比为1：1-3。
[0025]优选的，步骤(2)中，浓硫酸和冰醋酸的质量比为1：3-5；4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮与过硫酸铵的质量比为1：1.5-2，所述冰醋酸与4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮的质量比为1-2：1。
[0026]优选的，步骤(3)中，氢氧化钠与(4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯)的质量比为1：9～10。
[0027]优选的，步骤(1)中，滴加乙酰氯前，控制反应釜内降温至10℃；滴加乙酰氯后，控制反应釜内温度为10-25℃；保温反应温度为20-25℃；反应完毕，反应液滴加到水中进行分层，控制温度为10-25℃。
[0028]优选的，步骤(2)中，4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯的合成过程中，反应温度控制为30-35℃。
[0029]本专利技术的有益效果是：本专利技术由4-乙酰基环己基苯和乙酰氯经傅克反应制备4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮，经过过硫酸铵氧化制备4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯，再经过酯水解得到：对(反式-4-羟基环己基)酚。所述的合成方法具有工艺设计合理，原料成本低、
易纯化处理、收率高、生产设备常规化，易于实现工业化大生产的优点。
附图说明
[0030]图1为实施例1中对(反式-4-羟基环己基)酚产品的气相检测谱图；
[0031]图2为实施例1中对(反式-4-羟基环己基)酚产品的液质谱图；
[0032]图3为实施例1中对(反式-4-羟基环己基)酚产品的气质谱图；
[0033]图4为实施例1中对(反式-4-羟基环己基)酚产品的核磁谱图。
具体实施方式
[0034]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。
[0035]除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本专利技术。
[0036]实施例1
[0037](1)中间体1：4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮的合成：
[0038][0039]1L三口瓶加入150g二氯乙烷，冰浴降温，搅拌下加入25g无水三氯化铝，继续降温至10℃，滴加乙酰氯62g，控温10-25℃，滴加4-乙酰基环己基苯150g和二氯乙烷的混合液，控温20-25℃，滴加完毕，保温30分钟，TLC监控反应状况。
[0040]反应完毕，将反应液滴加到冰浴降温的水300g中，控温10-25℃。滴加完毕，搅拌10分钟静置，转入分液漏斗中静置分层，有机相水洗两遍至中性，旋蒸回收二氯乙烷，得到粗品加入250g乙醇，热熔后降温重结晶，析出晶体过滤，固体用冷冻乙醇淋洗，烘干，收率85％。送样测试GC：＞95％。
[0041](2)中间体2：4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯的合成：
[0042][0043]2L三口瓶加入水30g，搅拌冰浴降温，滴加50g浓硫酸，滴完加入冰醋酸200g，4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮150g，控30℃，开始分批加入过硫酸铵280g，控制温度在30-35℃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种对(反式-4-羟基环己基)酚的新型合成方法，其特征在于，所述的合成方法包括如下步骤：(1)中间体1：4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮的合成：反应釜内加入二氯乙烷，冰浴降温，搅拌下加入无水三氯化铝，滴加乙酰氯，滴加4-乙酰基环己基苯和二氯乙烷的混合液，滴加完毕，保温，TLC监控反应状况；反应完毕，将反应液滴加到冰浴降温的水中，滴加完毕，搅拌、静置，转入分液漏斗中静置分层，有机相水洗两遍至中性，蒸馏回收二氯乙烷，得到粗品加入乙醇，热熔后降温重结晶，析出晶体过滤，固体用冷冻乙醇淋洗，烘干，得到中间体1；(2)中间体2：4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯的合成：反应釜内加入水，搅拌冰浴降温，滴加浓硫酸，滴完加入冰醋酸、4-(4-乙酰基环己基)苯基乙酮，分批加入过硫酸铵，控制温度，保温反应，TLC监测反应情况，中间体1被反应完后即可停止反应，反应完毕，加水，搅拌，过滤，固体用水淋洗至中性得到中间体2；(3)产品：对(反式-4-羟基环己基)酚的合成：将步骤2中得到的中间体2：(4-(4-羟基苯基)-乙酸环己酯)转移至反应釜中，依次加入水、氢氧化钠、乙醇，升温回流，TLC监测反应情况，反应完毕，加入水，搅拌，过滤，滤液用盐酸调至酸性，析出固体，过滤，用自来水淋洗至中性，得到对(反式-4-羟基环己基...

【专利技术属性】
技术研发人员：初金军，丰佩川，刘美丽，杨浩，李通昊，马胜刚，
申请(专利权)人：烟台丰鲁精细化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：