聚缩醛共聚物及其制造方法技术

本发明专利技术的目的在于通过导入具有新结构的基团，从而提供生产率、机械特性优异的新型的聚缩醛共聚物及制造方法。通过至少使三氧杂环己烷与化合物(A)共聚而得到的聚缩醛共聚物及其制造方法而达成，所述化合物至少(A)具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，且该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚缩醛共聚物及其制造方法


[0001]本专利技术涉及一种生产率、机械特性优异的新型的聚缩醛共聚物及其制造方法。

技术介绍

[0002]聚缩醛树脂具有优异的机械特性、热特性、电特性、滑动性、成形性等，主要作为结构材料、机械零件等被广泛用于电设备、汽车部件、精密机械部件等。然而，随着利用聚缩醛树脂的领域的扩大，要求特性也有日益高度化、复合化、特殊化的倾向。作为这样的要求特性，在维持聚缩醛树脂本来具有的优异滑动性、外观等的状态下，对机械强度要求进一步的改善。
[0003]对此，若单纯仅出于改善刚性的目的，则在聚缩醛树脂中填充纤维状填料等的方法是一般的方法，但该方法中，有纤维状填料等的填充导致成形品的外观不良、滑动特性降低等问题，进而还有韧性降低的问题。
[0004]另外，已知对于聚缩醛共聚物，通过使共聚单体量减少来改善刚性，而实质上不损害滑动性、外观，但在使共聚单体减量的方法中，不仅韧性降低，还会产生聚合物的热稳定性也降低等问题，并非总能满足需求。
[0005]也尝试了通过导入支链结构来改善刚性，但根据共聚单体的种类，以阳离子聚合催化剂、特别是以质子酸作为聚合催化剂时，有聚合引发慢、突然发生爆发性聚合的情况，在生产稳定性的方面也存在问题。
[0006]例如，关于聚缩醛共聚物，提出了说三氧杂环己烷与1分子中具有2个以上缩水甘油醚基的化合物共聚而成的共聚物(专利文献1)。然而，将具有多个以缩水甘油醚基为代表的环氧基和醚氧基作为官能团的化合物用于聚合时，在聚合稳定性上仍有问题。特别是将质子酸用于聚合催化剂时，为低催化剂量时不发生聚合，增加催化剂量时，在不定期的诱导期之中，会发生突然引起剧烈聚合反应的现象，难以进行聚合控制。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本特开2001-163944

技术实现思路

[0010]专利技术要解决的问题
[0011]本专利技术的目的在于，通过导入具有新结构的基团，提供生产率、机械特性优异的新型的聚缩醛共聚物及制造方法。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]本专利技术的目的通过下述达成。
[0014]1.一种聚缩醛共聚物，其是至少使三氧杂环己烷与化合物(A)共聚而得到的，所述化合物(A)具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种的三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或
醚键的键合链进行键合。
[0015]2.根据前述1所述的聚缩醛共聚物，其中，进一步使(B)环内具有碳数2以上的氧化烯基的环状缩醛化合物共聚。
[0016]3.根据前述1或2所述的聚缩醛共聚物，其中，前述烷氧基甲硅烷基为选自三烷氧基甲硅烷基及二烷氧基甲硅烷基中的至少一种。
[0017]4.根据前述1或2所述的聚缩醛共聚物，其中，前述化合物(A)为选自2-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷及2-(3,4-环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
[0018]5.一种聚缩醛共聚物的制造方法，其中，在阳离子聚合催化剂的存在下，至少使三氧杂环己烷与化合物(A)共聚，所述化合物(A)具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种的三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，且该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或醚键的键合链进行键合。
[0019]6.根据前述5所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，进一步使(B)环内具有碳数2以上的氧化烯基的环状缩醛化合物共聚。
[0020]7.根据前述5或6所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，前述阳离子聚合催化剂为质子酸。
[0021]专利技术的效果
[0022]通过本专利技术，可以提供一种生产率、机械特性优异的新型的聚缩醛共聚物及制造方法。
具体实施方式
[0023]以下，对本专利技术的具体实施方式进行详细说明，但本专利技术并不受以下实施方式的任何限定，在本专利技术的目的范围内，可以添加适当变更而实施。
[0024]<聚缩醛共聚物>
[0025]本专利技术的聚缩醛共聚物的特征在于，其是至少使三氧杂环己烷与化合物(A)共聚而得到的，所述化合物(A)具有选自由环氧基、缩水甘油基及环状缩醛基的至少一种三氧杂环己烷共聚性官能团、及烷氧基甲硅烷基，该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或醚键的键合链进行键合。
[0026]本专利技术的聚缩醛共聚物包含烷氧基甲硅烷基，由此机械特性、特别是弯曲强度、弯曲弹性模量优异。
[0027]《三氧杂环己烷》
[0028]本专利技术中使用的三氧杂环己烷是指甲醛的环状三聚体，通常通过在酸性催化剂的存在下使甲醛水溶液反应而得到，用蒸留等方法将其纯化而使用。
[0029]《(A)具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，且该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或醚键的键合链进行键合的化合物》
[0030]本专利技术中使用的(A)成分的特征在于为如下化合物：具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，且该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或醚键的键合链进行键合。
[0031]本专利技术的(A)成分中，三氧杂环己烷共聚性官能团与烷氧基甲硅烷基仅通过选自
碳-碳键或醚键的键合链进行键合。
[0032]即，三氧杂环己烷共聚官能团与烷氧基甲硅烷基之间仅存在碳链或醚键。
[0033]其距离以碳数计，优选为2～20，醚键的数量优选为0～5，进一步优选为0～2。
[0034](A)成分作为硅烷偶联剂，可以容易地获取。
[0035]下述例示出优选的化合物。需要说明的是，Me表示甲基、Et表示乙基。这些之中，从聚合收率的观点来看，最优选的化合物为A-1(2-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷)或A-2(2-(3,4-环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷)。
[0036][0037][0038]本专利技术中，相对于三氧杂环己烷100质量份，优选以成为0.01～5质量份的范围的方式使用(A)成分，进一步优选为0.03～1质量份的范围。
[0039]《(B)环内具有碳数2以上的氧化烯基的环状缩醛化合物》
[0040]本专利技术的环内具有碳数2以上的氧化烯基的环状缩醛化合物是指在聚缩醛共聚物
的制造中通常被用作共聚单体的化合物，具体而言，可举出1,3-二氧戊环、1,3,6-三氧杂环辛烷、1,4-丁二醇缩甲醛等。
[0041]本专利技术中，相对于三氧杂环己烷100质量份，优选以成为0.01～20质量份的范围的方式使用(B)成分，进一步优选为0.05～5质量份的范围。
[0042]<聚缩醛共聚物的制造方法>
[0043]本专利技术的聚缩醛共聚物的制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚缩醛共聚物，其是至少使三氧杂环己烷与化合物(A)共聚而得到的，所述化合物(A)具有选自环氧基及环状缩醛基中的至少一种三氧杂环己烷共聚性官能团及烷氧基甲硅烷基，且该三氧杂环己烷共聚性官能团与该烷氧基甲硅烷基仅通过选自碳-碳键或醚键的键合链进行键合。2.根据权利要求1所述的聚缩醛共聚物，其中，进一步使(B)环内具有碳数2以上的氧化烯基的环状缩醛化合物共聚。3.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物，其中，所述烷氧基甲硅烷基为选自三烷氧基甲硅烷基及二烷氧基甲硅烷基中的至少一种。4.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物，其中，所述化合物(A)为选自2-(3,4-环氧环己基)-...

【专利技术属性】
技术研发人员：喜来直裕，增田荣次，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：