用于纺织品材料的pH敏感型染料、制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及新颖的3

【技术实现步骤摘要】
用于纺织品材料的pH敏感型染料、制备方法及其用途

技术实现思路

[0001]本专利技术涉及新颖的3-羟吲哚衍生物、其制备方法、以及所述衍生物作为用于制造pH敏感型纺织品的染料和滴定法中的指示剂的用途。本专利技术还涉及一种制造pH敏感型纺织品的方法以及由此获得的纺织品。
技术背景
[0002]可变色染料(铬染料)已经为人所知，并用于许多应用。这些染料可以在外部刺激下变色，所述外部刺激可以是光、热、电流、压力、溶剂、pH或其它。
[0003]目前需要可变色染料染色的纺织品材料，特别是牛仔布，即，用最终使用者也可及的条件下能够容易变色的染料进行着色的材料，所述最终使用者因此可以定制其自己的服装和纺织品。
[0004]EP3257900公开了用于纺织品材料的染料，其显示出不可逆的变色性质，所述染料具有靛蓝结构。
[0005]专利技术目的
[0006]本专利技术的目的是提供新型化合物，其可用作染料，特别是pH敏感型染料，或用于滴定法。
[0007]本专利技术的另一个目的是提供所述新型化合物的制备方法。
[0008]本专利技术的另一个目的是提供纺织品、特别是pH敏感的纺织品的制造方法。
[0009]本专利技术的另一个目的是提供由其制备的pH敏感型纺织品和制品。
[0010]如下文所公开并要求保护的，这些以及其它目的将会通过本专利技术的主题实现。
附图说明
[0011]图1至图4显示了本专利技术代表性化合物的结晶数据(实施例1)。
[0012]图5显示了在不同pH下含有本专利技术pH敏感型化合物的溶液的紫外可见吸收。
[0013]专利技术详述
[0014]根据其各方面中的一个，本专利技术涉及新颖的式(I)的3-羟吲哚化合物及其盐或溶剂化物：
[0015][0016]其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自：氢原子、烷基基团、烷氧基基团、羟基基团和卤素原子。
[0017]本文的术语“卤素原子”是指四种卤素原子(即，氯、溴、碘和氟)中的任一，优选氯、溴和碘。
[0018]烷基基团优选选自C1-C10烷基基团,更优选C1-C6烷基基团，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、己基等。
[0019]烷氧基基团优选选自C1-C10烷氧基基团，更优选C1-C6烷氧基基团，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
[0020]根据一个优选实施方式，R1、R2、R3和R4是氢原子。
[0021]根据一个优选实施方式，式(I)的化合物不是其盐和/或溶剂化物之一的形式。
[0022]式(I)的化合物可以通过如下反应来合成：所述反应包括使t-Boc保护的式(II)的靛蓝与氨基钠在合适的有机溶剂中反应，
[0023][0024]加入酸以获得反应混合物的酸性pH，并分离式(I)的化合物。
[0025]术语“t-Boc”是指叔丁氧基羰基。
[0026]根据一个优选实施方式，氨基钠以相对于式(II)的化合物过量的摩尔进行使用，优选地式(II)的化合物/氨基钠的摩尔比为约1/2至1/6，更优选为1/3至1/5，最优选约1/4。
[0027]根据一个优选实施方式，所述反应中所用溶剂是醇，优选选自：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和丁醇，更优选异丙醇。
[0028]根据一个优选的实施方式，所述反应在室温进行。
[0029]所述反应在非常短的时间内完成，并且其进程可通过常规技术(例如，薄层色谱(TLC))进行监控。在该情况下，可以使用任意合适的溶剂或溶剂混合物，例如，乙酸乙酯/己烷的混合物。
[0030]在反应完成后，通过加入合适的(例如盐酸水溶液)使反应混合物酸化，使式(I)的化合物沉淀，并可以通过常规方法如过滤进行分离。如果需要，经过滤的化合物可以进行纯化，例如，通过结晶，例如从乙酸乙酯中结晶来纯化。如下文也将公开的，产品的纯化程度影响其颜色和其所施加的纺织品的颜色。实际上，粗产物通常是红色的，而纯产物的颜色为黄色。
[0031]如果需要或期望，由此获得的化合物可以根据已知方法转化为其盐之一。
[0032]该方法的详情可以见述于本说明书的实验部分。
[0033]上述方法代表本专利技术的另一主题。
[0034]根据其各方面中的另一个，本专利技术涉及式(I)的化合物用作染料，特别是pH敏感型染料的用途，尤其是(但不限于)用于纺织品的pH敏感型染料的用途。
[0035]本专利技术的化合物还可用作滴定法中的指示剂。
[0036]如本文中所用，术语“纺织品材料”、“纺织品”、和“纺织制品”可互换，并且是指能够被染色的任意纤维、纱线、绳、织物、纺织制品和/或服装和/或家用亚麻。纺织品材料可以是天然来源的，例如，衍生自动物或植物的那些，例如，棉、亚麻、丝绸、羊毛等；或者可以是合成来源的，例如，聚酯、聚酰胺、再生纤维素、弹性纤维、TPU等；或者可以是它们的混合物，例如经弹性处理的棉织物或服装。此外，所述纱线可以通过任意已知方法制造，并且所述织物也可以通过任意已知方法制造，例如，编织、针织、钩编、绕结(knotting)、和制毡(felting)。此外，所述服装可以是任意服装，例如，牛仔裤、衬衫、休闲服装等。
[0037]优选地，纺织品材料是织物，优选牛仔布织物。
[0038]事实上，新型的式(I)的化合物可以用作纺织品工业、特别是牛仔布工业中的染料。可以使用许多染色和/或印刷技术(例如，还原染料(vat)、颜料(pigment)、硫处理(Sulphur)、溶剂染色以及丝网印刷、数字印刷等)来施加染料。本专利技术的目的是一种含有式(I)的化合物的纺织品。
[0039]取决于染色条件，用新型pH敏感型染料染色的纺织品材料(例如，织物、纱线、绳、服装、窗帘等)可以是黄色、红色或蓝色的。
[0040]如果染色织物的颜色是黄色/红色并且其在碱洗(例如，用洗涤剂或肥皂进行家庭洗涤)后变成蓝色，则该蓝色将保留在纺织品材料上，直至用酸性溶液(例如，通过将醋或柠檬汁加入在洗衣机或洗涤槽中，或添加不会损坏洗衣机或洗涤槽的稀酸，例如稀柠檬酸)进行洗涤。
[0041]黄色/红色通常取决于产物的纯化程度。在没有任何额外的纯化的情况，染色纺织品的颜色是红色，但是在该化合物纯化之后，染色纺织品的颜色是黄色。产物的纯化可以通过任意合适的技术进行，例如，通过由合适溶剂进行结晶，例如，从乙酸乙酯等中进行结晶。
[0042]作为另一选择，可以仅部分的用式(I)的化合物染色的纺织品(当其是黄色时)用碱性溶液(例如，肥皂、洗涤剂或多种稀释的碱性溶液)进行洗涤/处理，以在纺织品材料上具有独特图像，并且这些图像可以通过酸洗/处理简单去除，以再度获得纺织品材料的初始颜色。以相同的方式，当染色纺织品材料的颜色是蓝色时，在酸洗/处理后，颜色从蓝色变成黄色或红色。
[0043]这些颜色转变可以按需重复多次。
[0044]上述颜色转变发生在pH高于或低于约10。
[0045]式(I)的化合物的这些有趣性质是本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式(I)的化合物及其盐和/或溶剂化物：其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自：氢原子、烷基基团、烷氧基基团、羟基基团和卤素原子。2.式(I)的化合物，其特征在于，R1、R2、R3和R4全部是氢原子。3.一种式(I)的化合物或其盐和/或溶剂化物的制备方法，所述方法包括：使t-Boc保护的式(II)的靛蓝与氨基钠在有机溶剂中进行反应，添加酸以获得酸性pH，分离式(I)的化合物，并且任选地使其转化为其多种盐中的一种，其中，R1、R2、R3和R4如权利要求1中所述。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述溶剂是醇。5.抗衡离子的存在下的选自化合物(IIIA)和(IIIB)的化合物：
其中，R1、R2、R3和R4如权利要求1中所限定。6.如权利要求1至4中任一项所述的至少式(I)的化合物用作染料或滴定法中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：G，
申请(专利权)人：尚科纺织企业工业及贸易公司，
类型：发明
国别省市：