氟乙烯基醚化合物的制造方法技术

本发明专利技术的技术问题在于，提供一种由含氟乙烯基化合物合成氟乙烯基醚化合物的新方法等。前述技术问题通过一种式(1)所示的化合物的制造方法而解决[式(1)中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟乙烯基醚化合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及氟乙烯基醚化合物的制造方法。

技术介绍

[0002]以往，作为合成氟乙烯基醚的方法，例如已知：使用强碱的含氟乙烯基化合物的取代反应(例如：专利文献1、非专利文献1、非专利文献2)。然而，以高收率由含氟乙烯基化合物合成氟乙烯基醚的方法尚未有报道。现有技术文献专利文献
[0003]专利文献1：美国专利第2799712号说明书非专利文献
[0004]非专利文献1：T.M.Sokolenko et al.,Chemistry of Heterocyclic Compounds,2011,46:1335.非专利文献2：Pieter J.Klein et al.,Nuclear Medicine and Biology,2017,vol.51,pp.25-32.

技术实现思路

专利技术要解决的技术问题
[0005]本专利技术的目的在于，提供一种由含氟乙烯基化合物合成氟乙烯基醚化合物的新方法等。用于解决技术问题的手段
[0006]本专利技术人进行了深入研究，结果发现，通过一种式(1)所示的化合物的制造方法，能够解决前述技术问题，从而完成了本专利技术，式(1)：【化1】[式中，R
a1
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或可具有1个以上取代基的芳香族基团，Rf是氟代基或全氟烷基，R
a2
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或可具有1个以上取代基的芳香族基团；或者(i)R
a1
和R
>a2
、(ii)R
a1
和Rf、或(iii)Rf和R
a2
可连结，R
b1
是R
S
，
R
b2
是氢原子或R
S
，R
b3
是氢原子或R
S
；或者R
b1
、R
b2
和R
b3
之中的2个或3个可与其相邻的碳原子一起形成可具有1个以上取代基的环；且R
S
在每次出现时相同或不同，是可具有1个以上取代基的烃基。]所述制造方法包括：步骤A，其中，使式(2)：【化2】[式中，R
x
是离去基，以及其他符号与前述为相同含义。]所示的化合物，在过渡金属催化剂的存在下，与式(3)：【化3】[式中的符号与前述为相同含义。]所示的化合物发生反应。
[0007]本专利技术包括下述方式。
[0008]项1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：【化4】[式中，R
a1
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或可具有1个以上取代基的芳香族基团，Rf是氟代基或全氟烷基，R
a2
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或可具有1个以上取代基的芳香族基团；或者(i)R
a1
和R
a2
、(ii)R
a1
和Rf、或(iii)Rf和R
a2
可连结，
R
b1
是R
S
，R
b2
是氢原子或R
S
，R
b3
是氢原子或R
S
；或者R
b1
、R
b2
和R
b3
之中的2个或3个可与其相邻的碳原子一起形成可具有1个以上取代基的环；且R
S
在每次出现时相同或不同，是可具有1个以上取代基的烃基。]所述制造包括：步骤A，其中，使式(2)：【化5】[式中，R
x
是离去基，以及其他符号与前述为相同含义。]所示的化合物，在过渡金属催化剂的存在下，与式(3)：【化6】[式中的符号与前述为相同含义。]所示的化合物发生反应。项2.根据项1所述的制造方法，其中，R
a1
是氢原子。项3.根据项1或2所述的制造方法，其中，R
a2
是氢原子或芳基。项4.根据项1～3中任一项所述的制造方法，其中，R
b1
是C
1-11
氟烷基，R
b2
是氢原子，和R
b3
是氢原子。项5.根据项4所述的制造方法，其中，R
b1
是C
1-11
全氟烷基。项6.根据项1～5中任一项所述的制造方法，其中，R
x
是卤代基或磺酸酯基。
项7.根据项1～6中任一项所述的制造方法，其中，所述过渡金属催化剂是选自钯催化剂、铜催化剂、镍催化剂、铂催化剂和铁催化剂中的一种以上。项8.根据项7所述的制造方法，其中，所述过渡金属催化剂是钯络合物。项9.根据项1～8中任一项所述的制造方法，其中，步骤A的反应在配位性化合物的存在下实施。项10.根据项9所述的制造方法，其中，所述配位性化合物是式(4-1)所示的联苯化合物：【化7】[式中，A
4a
是苯环，A
4b
是苯环，R
4a1
是被2个C
1-20
烃基取代的膦基，R
4a2
是烷基或烷氧基，R
4a3
在每次出现时相同或不同，是取代基，R
4b
在每次出现时相同或不同，是取代基，n4a是0～3的数，和n4b是0～5的数。]。项11.根据项10所述的制造方法，其中，R
4a1
是被选自环己基、叔丁基和金刚烷基中的2个取代基取代的膦基，和R
4a2
是甲基或甲氧基。项12.根据项1～11中任一项所述的制造方法，其中，步骤A的反应在碱的存在下实施。项13.根据项12所述的制造方法，其中，前述碱是具有36～3.6的范围内的pKa的碱。项14.根据项12所述的制造方法，其中，前述碱是选自以下物质中的1种以上：(1)碱金属或碱土金属的乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、醇盐、氢氧化
物、氢化物、铵盐、或氨基化物；和(2)聚合物负载碱；(3)碱金属；和(4)胺。项15.一种式(1-1)所示的化合物：【化8】[式中，Rf是氟代基或全氟烷基，R
a1
是氢原子，R
a2
是氢原子，R
b1
是氢原子，R
b2
是氢原子，和R
b3
是C
2-11
氟烷基、或C
3-11
全氟烷基聚醚基。]。项16.一种式(1-2)所示的化合物：【化9】[式中，R
a1
是氢原子，R
a2
是芳基或杂环基，R
b1
是氢原子，R
b2
是氢原子，和R
b3
是C
1-11
氟烷基。]。专利技术效果
[0009]根据本专利技术，提供一种以高收率由含氟乙烯基化合物合成氟乙烯基醚化合物的方法等。
具体实施方式
[0010]术语本说明书中的标记和简称在没有特别限定的情况下，可以根据本说本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：式(1)中，R
a1
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或者具有或不具有1个以上取代基的芳香族基团，Rf是氟代基或全氟烷基，R
a2
是氢原子、卤代基、烷基、氟烷基、或者具有或不具有1个以上取代基的芳香族基团；或者(i)R
a1
和R
a2
、(ii)R
a1
和Rf、或(iii)Rf和R
a2
连结，R
b1
是R
S
，R
b2
是氢原子或R
S
，R
b3
是氢原子或R
S
；或者R
b1
、R
b2
和R
b3
之中的2个或3个与其相邻的碳原子一起形成具有或不具有1个以上取代基的环；且R
S
在每次出现时相同或不同，是具有或不具有1个以上取代基的烃基；所述制造方法包括步骤A，其中，使式(2)所示的化合物在过渡金属催化剂的存在下与式(3)所示的化合物发生反应：式(2)中，R
x
是离去基，且其他符号与前述为相同定义；式(3)中的符号与前述为相同定义。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，R
a1
是氢原子。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，R
a2
是氢原子或芳基。4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，R
b1
是C
1-11
氟烷基，R
b2
是氢原子，和R
b3
是氢原子。5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，R
b1
是C
1-11
全氟烷基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，R
x
是卤代基或磺酸酯基。7.根据权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，所述过渡金属催化剂是选自钯催化剂、铜催化剂、镍催化剂、铂催化剂和铁催化剂中的一种以上。8.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：星谷尚亨，后藤章广，岸川洋介，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：