水分散性农药组合物制造技术

公开了一种在30℃为固体的水分散性农药组合物，其包含：农药活性成分(A)，上述农药活性成分(A)为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐；1种以上添加剂；以及1种以上表面活性剂。该水分散性农药组合物的制剂物理性和保存稳定性优异。的制剂物理性和保存稳定性优异。的制剂物理性和保存稳定性优异。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水分散性农药组合物
[0001]相关申请的参照
[0002]本专利申请伴随基于在先申请的作为日本的专利申请的特愿2018-110567号(申请日：2018年6月8日)的优先权的主张。该在先专利申请中的全部公开内容通过引用而作为本说明书的一部分。


[0003]本专利技术涉及农药组合物，更详细而言涉及水分散性农药组合物。

技术介绍

[0004]目前，为了防除作物的有害生物，使用了各种农药。其中，水性悬浮状农药组合物(以下也称为“悬浮制剂”)是水基的农药制剂，从对撒布者和环境的顾虑这样的观点考虑，作为安全的农药制剂而近年来利用价值提高。
[0005]然而，对于悬浮制剂，由于活性成分的结晶悬浮于水，因此根据活性成分而在保存中发生水解，或少量的活性成分溶解而再次结晶化从而发生活性成分的结晶生长。如果在制剂中活性成分结晶生长，则导致防除效果的降低，并且也担心由物理化学特性的降低引起的硬饼、喷射时对喷嘴的堵塞，因此对于悬浮制剂，将结晶生长抑制在容许范围内是重要的。进一步，在组合物中的活性成分的结晶的粒径会影响对对象害虫的效果的情况下，如果通过结晶生长而粒径增大，则可能效果显著降低，因此期望长期持续地抑制组合物中的活性成分的结晶生长。
[0006]在专利文献1和专利文献2中，公开了包含作为喹啉化合物之一的2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉(通用名：flometoquin)作为活性成分的悬浮制剂有时根据组合物的处方、保存条件而flometoquin的粒径增大，有效成分的效力不能充分发挥，为了解决该问题，作为抑制flometoquin的结晶生长的方法，可以通过在组合物中配合水溶解性纤维素衍生物或聚乙烯基苯酚，或在组合物中配合特定的表面活性剂，来抑制结晶生长。
[0007]在专利文献3中，记载了包含丁醚脲和各种杀生物化合物的组合物可扩大对被防除的有害生物的活性谱，也产生有效成分的协同效果。然而，在实施例中，具体的有效成分限于丁醚脲与苯氧威或阿维菌素的组合，丁醚脲与全部有效成分的组合是否有效不清楚。此外，在混合剂的乳剂、悬浮剂原液中，具有在长期保存中发生活性成分的相互溶解、再结晶、结晶生长、液相的分离、凝集、硬饼、有效成分的分解这样的问题的可能性。
[0008]在专利文献4中，记载了在包含吡虫啉和有机磷系化合物的混合剂中，通过使用无晶形二氧化硅，从而可以提供稳定性优异的混合剂。然而，在该文献中虽然对含量的稳定性有记载，但是对长期保存后的可湿性粉剂的制剂物理性没有记载。此外，关于该方法，也是对特定的农药活性成分是有效的，对全部农药活性成分是否有效不清楚。
[0009]在专利文献5中，具有如果将苯二甲酰胺化合物和若干活性物质进行混合，则杀虫活性和杀螨活性提高，可获得协同效果的记载。然而，在实施例中只有作为乳剂的记载，由
于乳剂的有效成分在保存中析出，或由于使用有机溶剂，因此可能对植物产生药害，此外，由于为可燃物，因此近年来作为农药制剂的倾向，向水系制剂转变，因此根据有效成分而不能说是最佳的。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1：日本特开2014-144944号公报
[0013]专利文献2：国际公开第2014/119620号
[0014]专利文献3：日本特开平9-136805号公报
[0015]专利文献4：日本特开平3-167107号公报
[0016]专利文献5：日本特表2006-503084号公报

技术实现思路

[0017]由于Flometoquin为水溶解度低的固体，因此为了使活性成分的效力充分发挥，需要使粒度某种程度细，因此，可以通过湿式粉碎来制造的悬浮制剂是适合的，但由于悬浮制剂为水系的制剂，因此具有flometoquin通过长期保存而易于受水解的影响这样的担心。
[0018]进一步，从农业的省力化的观点考虑，一般而言，作为农药制剂，开发出混合剂，进行市售，但根据活性成分的性质而混合后的稳定性存在问题，有时不能混合。特别是，在液体制剂的混合中各个活性成分的制剂特性极为相关，具有引起活性成分的相互溶解、再结晶、结晶生长、凝集、硬饼、有效成分的分解这样的问题的可能性，根据活性成分而不能混合。因此，关于如flometoquin那样，根据处方具有发生结晶生长的可能性的物质，担心特别是混合后的制剂的稳定性。
[0019]本专利技术人等发现通过将flometoquin制成可湿性粉剂、水分散性粒剂那样的水分散性农药制剂，从而可抑制长期保存后的外观的变化、结晶生长，可以维持良好的制剂物理性。进一步，本专利技术人等也发现通过将flometoquin制成水分散性农药制剂，从而能够解决上述那样的混合剂的问题，能够进行与在液体制剂的情况下混合困难的其它活性成分的混合。本专利技术基于这些认识。
[0020]即，本专利技术的目的是提供制剂物理性以及保存稳定性优异的水分散性农药组合物。
[0021]本专利技术包含以下专利技术。
[0022](1)一种在30℃为固体的水分散性农药组合物，其包含：农药活性成分(A)，上述农药活性成分(A)为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐；1种以上添加剂；以及1种以上表面活性剂，
[0023][0024]〔式中，
[0025]R1表示COR4’
或COOR5(其中，R4’
和R5表示C
1-4
烷基)，
[0026]R2表示C
1-4
烷基，
[0027]R3表示C
1-4
烷基，
[0028]X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C
1-4
烷基，其中，X1和X2不同时表示氢原子，
[0029]X3表示氢原子，
[0030]W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C
1-8
烷基氧基(该C
1-8
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C
1-4
烷基氧基进行了取代，上述C
1-4
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代)、或卤原子，
[0031]其中，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C
1-8
烷基氧基(该C
1-8
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C
1-4
烷基氧基进行了取代，上述C
1-4
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代)，
[0032]或者，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)
n-O-(其中n表示1或2)，
[0033]Z表示氧原子〕。
[0034](2)根据上述(1)所述的水分散性农药组合物，其进一步包含1种以上其它农药本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种在30℃为固体的水分散性农药组合物，其包含：农药活性成分A，所述农药活性成分A为下述式(I)所示的化合物或其农业和园艺上可接受的酸加成盐；1种以上添加剂；以及1种以上表面活性剂，式中，R1表示COR4’
或COOR5，其中，R4’
和R5表示C
1-4
烷基，R2表示C
1-4
烷基，R3表示C
1-4
烷基，X1和X2彼此独立地表示氢原子、或可以经卤原子取代的C
1-4
烷基，其中，X1和X2不同时表示氢原子，X3表示氢原子，W1、W2和W3分别表示C-Y1、C-Y2和C-Y3，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地表示氢原子、C
1-8
烷基氧基、或卤原子，该C
1-8
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C
1-4
烷基氧基进行了取代，所述C
1-4
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代，其中，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5中的至少1个表示C
1-8
烷基氧基，该C
1-8
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子、和/或C
1-4
烷基氧基进行了取代，所述C
1-4
烷基氧基经相同或不同的一个以上卤原子进行了取代，或者，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5可以相邻的2个基团一起表示经一个以上卤原子取代了的-O-(CH2)
n-O-，其中n表示1或2，Z表示氧原子。2.根据权利要求1所述的水分散性农药组合物，其进一步包含1种以上其它农药活性成分B。3.根据权利要求1或2所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分A为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态，在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A的体积中位径为0.1～5.0μm。4.根据权利要求2所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分A和所述农药活性成分B的混合物为与表面活性剂一起湿式粉碎而成的湿式粉碎物的形态，在湿式粉碎时获得的悬浮液中的农药活性成分A和所述农药活性成分B的体积中位径为0.1～5.0μm。5.根据权利要求1～4中任一项所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分A为2-乙基-3,7-二甲基-4-甲氧基羰氧基-6-(4-三氟对甲氧基苯氧基)-喹啉，通用名为flometoquin。6.根据权利要求1～5中任一项所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分B为选
自杀虫剂有效成分和杀菌剂有效成分中的至少1种成分。7.根据权利要求1～6中任一项所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分B为选自有机磷系、氨基甲酸酯系、拟除虫菊酯系、新烟碱系、尼古丁系、丁烯酸内酯系、环状二烯有机氯系、苯二甲酰胺系、沙蚕毒素系、IGR系、吡咯系、大环内酯系、保幼激素类似物系、苯甲酰脲系、多杀菌素系、喹唑啉系、苯基吡唑系、二嗪系、肼甲酰胺系、苯氧基苄基酰胺系、吡啶偶氮甲碱系、吡啶羧酰胺系、有机硅系、季酮酸系、β-酮腈衍生物系、膦系、METI剂系、BT剂系、铜剂系、硫剂系、多卤代烷基硫系、碳酸氢钠剂系、有机氯系、苯并咪唑系、二甲酰亚胺系、羧酰胺系、苯基酰胺系、烯酰吗啉系、霜脲氰系、氰基咪唑系、酰基丙氨酸系、唑烷酮系、丁内酯系、羟基-(2-氨基-)嘧啶系、异唑系、异噻唑啉酮系、羧酸系、硫菌灵系、N-苯基氨基甲酸酯系、苯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、苯基脲系、嘧啶胺系、吡唑甲酰胺系、苯基苯甲酰胺系、苯基氧代乙基噻吩酰胺系、吡啶基乙基苯甲酰胺系、呋喃甲酰胺系、氧硫杂环己二烯甲酰胺系、噻唑甲酰胺系、吡唑甲酰胺系、吡啶甲酰胺系、甲氧基丙烯酸酯系、甲氧基氨基甲酸酯系、氧基亚氨基乙酸系、氧基亚氨基乙酰胺系、唑烷二酮系、二氢二嗪系、咪唑啉酮系、苄基氨基甲酸酯系、氰基咪唑系、氨磺酰基三唑系、二硝基苯基巴豆酸系、2,6-二硝基苯胺系、三苯基锡系、噻吩甲酰胺系、噻吩甲酰胺系、噻唑并嘧啶基胺系、苯胺基嘧啶、烯醇吡喃糖醛酸抗生素系、己吡喃糖基抗生素系、吡喃葡糖基抗生素系、四环素抗生素系、烯丙基氧基喹啉系、喹唑啉系、苯基吡咯系、二甲酰亚胺系、硫代磷酸酯系、二硫戊环系、芳香族烃系、1,2,4-噻二唑系、氨基甲酸酯系、多肽系、哌嗪系、嘧啶系、吡啶系、咪唑系、三唑系、三唑啉硫酮系、吗啉系、哌啶系、螺环缩酮胺系、羟基酰苯胺系、氨基吡唑啉酮系、硫代氨基甲酸酯系、烯丙基胺系、肽基嘧啶核苷系、肉桂酸酰胺系、缬氨酸酰胺氨基甲酸酯系、扁桃酸酰胺系、异苯并呋喃酮系、吡咯并喹啉酮系、三唑并苯并噻唑系、环丙烷甲酰胺系、甲酰胺系、丙酰胺系、苯并噻二唑系、苯并异噻唑系、噻二唑甲酰胺系、多糖系、氰基乙酰胺-肟系、乙基膦酸酯系、邻甲酰胺苯甲酸系、苯并三嗪系、苯磺酸系、哒嗪酮系、硫代氨基甲酸酯系、苯基乙酰胺系、二苯甲酮系、苯甲酰吡啶系、胍系、氰基亚甲基噻唑烷系、嘧啶酮腙系、二硫代氨基甲酸酯系、邻苯二甲酰亚胺系、氯腈系、磺酰胺系、三嗪系、醌系、喹喔啉系、马来酰亚胺系、和介离子系的药剂中的至少1种药剂。8.根据权利要求1～7中任一项所述的水分散性农药组合物，所述农药活性成分B为选自二嗪磷、乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、杀螟硫磷、唑磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、倍硫磷、噻唑膦、庚烯磷、新烟磷、异柳磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷...

【专利技术属性】
技术研发人员：村松良则，白仓秀敏，佐藤笃志，薮崎光之，上野滋，
申请(专利权)人：明治制果药业株式会社，
类型：发明
国别省市：