树脂组合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物及其制备方法和应用，以重量计，树脂组合物，包括：100份胺改性马来酰亚胺预聚物，0.1份～10份单官能异氰酸酯。本发明专利技术通过单官能异氰酸酯化合物来提高改性马来酰亚胺预聚物的存储期，获得具有优异的耐热性、高粘结性和低吸水率的固化物。高粘结性和低吸水率的固化物。

【技术实现步骤摘要】
树脂组合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于覆铜板
，特别涉及一种树脂组合物及其制备方法，具有 该树脂组合物的半固化片、层压板和印刷电路板。

技术介绍

[0002]电子线路板的快速发展，传统的环氧树脂已经很难满足覆铜板(CCL)对耐 热性、力学性能、加工性、介电性能等方面的高要求。因此，一些高性能的树 脂基体，如氰酸酯、聚苯醚、苯并噁嗪、双马来酰亚胺等已经开始逐步取代环 氧树脂应用在高性能CCL领域里。氰酸酯树脂在粘结性、耐热性、介电性能等 方面表现优异，但其反应历程复杂、副反应多、价格较高、耐湿热性较差；聚 苯醚树脂介电性能优异、韧性佳，但其分子量较大、树脂流动性不足，同时与 其他树脂的相容性较差；苯并噁嗪树脂吸水率低、耐热性好、价格低廉，然其 粘结性和韧性较差，同时介电性能相对不足。双马来酰亚胺具有优异的耐辐照 性、极佳的耐热性和耐湿热性、高热稳定性、高模量、较低的热膨胀系数、介 电性能良好，同时具有其相对好的性价比，使其成为高性能覆铜板中一种常用 的树脂基体。
[0003]然而，双马来酰亚胺溶解性差，固化物交联密度太高、脆性很大，难以单独 使用，须改性后方可使用。一种常用且有效的改性方法是用胺类化合物通过迈 克尔加成反应对其进行预聚改性，破坏树脂的结晶结构，达到改善双马来酰亚 胺树脂溶解性、工艺性、韧性的目的。然而，胺类化合物改性双马来酰亚胺生 成的仲胺基在常温下还会继续与马来酰亚胺中的双键反应，再加上在胺的作用 下马来酰亚胺也可能发生自聚，在这种情况下，预聚物的分子量变得很大，甚 至生成交联结构，导致预聚物存储期相对较短，常温下往往不超过30天，应用 受到严重制约。
[0004]因此，针对现有技术中存在的问题，有必要提供一种树脂组合物及其制备方 法，具有该树脂组合物的半固化片、层压板和印刷电路板。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种树脂组合物及其制备方法，具有该树脂组合物 的半固化片、层压板和印刷电路板。
[0006]为实现上述专利技术目，本专利技术采用如下技术方案：
[0007]一种树脂组合物，以重量计，包括：
[0008]胺改性马来酰亚胺预聚物 100份；
[0009]单官能异氰酸酯 0.1份～10份。
[0010]进一步地，所述胺改性马来酰亚胺预聚物由马来酰亚胺化合物和胺类改性 剂反应获得。
[0011]进一步地，所述马来酰亚胺化合物为在一个分子结构中至少含有至少一个 结构式(1)所示的酰亚胺环基团的化合物：
[0012][0013]进一步地，所述马来酰亚胺化合物为以下结构中至少一种：
[0014][0015][0016]其中，R2为氢、甲基或乙基，R1为亚甲基、亚乙基或n为0或1～10 的整数；
[0017][0018]n为1-10的整数；
[0019]n为1-10的整 数；
[0020][0021]n为1-10的整数；
[0022][0023]进一步地，所述胺类改性剂为芳香族二胺化合物和/或脂肪族二胺化合物；
[0024]所述芳香族二胺化合物为对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺及取代苯二胺、 联苯二胺、含萘二胺、含芴二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯醚、二氨基二 苯砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'
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二甲基-5,5'-二乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷、2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)丙烷 中的至少一种；
[0025]所述脂肪族二胺化合物为乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、己二胺、 七甲基二胺、2,2,4-三甲基己二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二 胺，2,5-二甲基己二胺，3-甲氧基己二胺、2,5-二甲基七甲基二胺、3-甲基七甲基 二胺、4,4'-二甲基七甲基二胺，5-甲基壬亚甲基二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3
-ꢀ
双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、2,5-二氨基-1,3,4-恶二唑、双(4-氨基环己基) 甲烷、氨基改性硅油的至少一种。
[0026]进一步地，所述马来酰亚胺化合物和胺类改性剂的反应摩尔比为1.05:1 ～15:1。
[0027]进一步地，所述单官能异氰酸酯为异氰酸苯酯或异氰酸取代苯酯，所述单 官能异氰酸酯包括结构式(2)：
[0028]R-N＝C＝O
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结构式(2)
[0029]其中，R基为苯基或取代苯基。
[0030]进一步地，所述单官能异氰酸酯为邻甲苯异氰酸酯、间甲苯异氰酸酯、对 甲苯异氰酸酯中的一种或几种。
[0031]进一步地，所述树脂组合物还包括热固性树脂，所述热固性树脂为环氧树 脂、氰酸酯树脂、苯并噁嗪树脂、聚苯醚树脂的至少一种。
[0032]进一步地，所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、含磷环 氧树脂、含氮环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂、苯酚酚醛 环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、三苯基甲烷环氧树脂、四苯基乙烷环氧树脂、 联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧 树脂、芳烷基线型酚醛环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、 缩水甘油酯型环氧树脂中至少一种；
[0033]所述氰酸酯树脂为分子结构中含有两个或两个以上氰酸酯基的化合物，具 体选自双酚A型氰酸酯树脂、双酚F氰酸酯树脂、双酚M氰酸酯树脂、双环戊 二烯型氰酸酯树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂、苯酚型氰酸酯树脂中的至少一种；
[0034]所述苯并噁嗪树脂为分子结构中含有两个或两个以上噁嗪环的化合物；
[0035]所述聚苯醚树脂为低分子量聚苯醚，数均分子量在1000-4000g/mol。
[0036]进一步地，所述树脂组合物还包括弹性体，0＜所述弹性体占树脂组合物的 重量百分比≤20％。
[0037]进一步地，所述树脂组合物还包括弹性体，所述弹性体为聚丁二烯类、苯 乙烯类、烯烃类、聚氨酯类、聚酯类、聚亚胺类、丙烯酸酯类或硅酮类中的至 少一种。
[0038]进一步地，所述弹性体至少含有一个反应基，所述反应基包括酸酐基、环 氧基、羟基、羧基、氨基、酰胺基、异氰酸酯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或 乙烯基。
[0039]进一步地，所述弹性体的重均分子量优选为500～50,000。
[0040]进一步地，所述树脂组合物还包括填料，所述填料选自有机填料或无机填 料；
[0041]优选地，无机填料选自非金属氧化物、金属氮化物、非金属氮化物、无机 水合物、无机盐、金属水合物或无机磷中的一种或者至少任意两种的混合物， 优选熔融二氧化硅、结晶型二氧化硅、球型二氧化硅、空心二氧化硅、氢氧化 铝、氧化铝、滑石粉、氮化铝、氮化硼、碳化硅、硫酸钡、钛酸钡、钛酸锶、 碳酸钙、硅酸钙、云母或玻璃纤维粉中的任意一种或者至少两种的混合物；
[0042]优选地，有机填料选自聚四氟乙烯粉末、聚苯硫醚或聚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于，以重量计，包括：胺改性马来酰亚胺预聚物 100份；单官能异氰酸酯 0.1份～10份。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：所述胺改性马来酰亚胺预聚物由马来酰亚胺化合物和胺类改性剂反应获得；优选地，所述马来酰亚胺化合物为在一个分子结构中至少含有至少一个结构式(1)所示的酰亚胺环基团的化合物：优选地，所述马来酰亚胺化合物为以下结构中至少一种：所述马来酰亚胺化合物为以下结构中至少一种：
其中，R2为氢、甲基或乙基，R1为亚甲基、亚乙基或n为0或1～10的整数；n为0或1～10的整数；n为1-10的整数；n为1-10的整数；
n为1-10的整数；优选地，所述胺类改性剂为芳香族二胺化合物和/或脂肪族二胺化合物；所述芳香族二胺化合物为对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺及取代苯二胺、联苯二胺、含萘二胺、含芴二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯醚、二氨基二苯砜、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲基-5,5'-二乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷、2-二(4-(4-氨基苯氧基)苯基)丙烷中的至少一种；所述脂肪族二胺化合物为乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、己二胺、七甲基二胺、2,2,4-三甲基己二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺，2,5-二甲基己二胺，3-甲氧基己二胺、2,5-二甲基七甲基二胺、3-甲基七甲基二胺、4,4'-二甲基七甲基二胺，5-甲基壬亚甲基二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、2,5-二氨基-1,3,4-恶二唑、双(4-氨基环己基)甲烷、氨基改性硅油的至少一种。优选地，所述马来酰亚胺化合物和胺类改性剂的反应摩尔比...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄荣辉，崔春梅，戴善凯，谌香秀，陈诚，
申请(专利权)人：苏州生益科技有限公司，
类型：发明
国别省市：