聚苯醚树脂的制造方法技术

本发明专利技术涉及聚苯醚树脂的制造方法。本发明专利技术的目的在于提供一种能够稳定地回收极低分子量聚苯醚、并且在经济上优异的低分子量聚苯醚树脂的制造方法。本发明专利技术为一种聚苯醚树脂的制造方法，其为制造在30℃用浓度0.5g/dL的氯仿溶液测定的比浓粘度(ηsp/c)为0.03～0.20dL/g的聚苯醚树脂的方法，其特征在于，具有在催化剂和含氧气体的存在下将酚类化合物氧化聚合的聚合工序，在上述聚合工序中，使用包括第一聚合槽～第三聚合槽的至少3个聚合槽，在上述第一聚合槽和上述第二聚合槽连续供给上述酚类化合物。类化合物。

【技术实现步骤摘要】
聚苯醚树脂的制造方法


[0001]本专利技术涉及聚苯醚树脂的制造方法。

技术介绍

[0002]近年来，与通常的高分子量聚苯醚树脂相比，期待极低分子量的聚苯醚树脂对于其他树脂的改性、电子材料用途更有效，期待性能良好的低分子量聚苯醚树脂及其高效的制造方法。通常，已知在聚苯醚的制造中生成低分子量体的情况下，副产物的选择率升高，收率降低。
[0003]使酚类化合物氧化聚合而制造聚苯醚树脂，从聚合溶液中分离聚苯醚树脂时，分离溶剂中存在5～10质量％的1000以下的低分子量体，存在使聚苯醚树脂的回收率降低的问题。为了解决该问题，例如，在专利文献1中公开的方法中公开了下述方法：在聚苯醚树脂的制造中，将分离后的滤液中溶解的低分子量聚苯醚树脂回收，进行卤化氢处理后再次用于氧化聚合。
[0004]另外，为了从使酚类化合物氧化聚合而制造了低分子量聚苯醚树脂的聚合溶液中高效地回收低分子量聚苯醚树脂，例如，在专利文献2中公开的方法中，使用至少由2个槽构成的聚合槽，将第一聚合槽的聚合率提高到40％以上后，在第二聚合槽中完成聚合，其中，相对于该苯酚类添加5质量％以上的聚苯醚的不良溶剂，由此抑制了聚合槽上的垢附着。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：日本特开昭62-172021号公报
[0008]专利文献2：日本特开2004-307554号公报

技术实现思路

[0009]专利技术所要解决的课题
[0010]但是，对于基于专利文献2中记载的技术制造的低分子量聚苯醚树脂来说，通过抑制聚合槽的垢附着而防止了收率降低，因此具有极低分子量聚苯醚的回收率降低的倾向。这样，目前尚不知道能够从聚合溶液中连续且稳定地回收极低分子量聚苯醚树脂、并且经济性优异的低分子量聚苯醚树脂的制造方法。
[0011]本专利技术是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供一种能够稳定地回收极低分子量聚苯醚、并且在经济上优异的低分子量聚苯醚树脂的制造方法。
[0012]用于解决课题的手段
[0013]本专利技术人鉴于上述目的进行了深入研究，结果发现，通过控制制造低分子量聚苯醚树脂时聚合溶液的形态，能够稳定地回收极低分子量聚苯醚树脂，能够成为在经济上优异的低分子量聚苯醚树脂的制造方法，由此完成了本专利技术。
[0014]即，本专利技术如下所述。
[0015][1][0016]一种聚苯醚树脂的制造方法，其为制造在30℃用浓度0.5g/dL的氯仿溶液测定的比浓粘度(ηsp/c)为0.03～0.20dL/g的聚苯醚树脂的方法，其特征在于，
[0017]具有在催化剂和含氧气体的存在下将酚类化合物氧化聚合的聚合工序，
[0018]在上述聚合工序中，使用包括第一聚合槽～第三聚合槽的至少3个聚合槽，在上述第一聚合槽和上述第二聚合槽连续供给上述酚类化合物。
[0019][2][0020]如[1]所述的聚苯醚树脂的制造方法，其中，在上述第三聚合槽连续供给不包含上述酚类化合物和上述催化剂的聚苯醚的不良溶剂。
[0021][3][0022]如[2]所述的聚苯醚树脂的制造方法，其中，在上述聚合工序中，上述第一聚合槽和上述第二聚合槽的聚合方式为溶液聚合，上述第三聚合槽的聚合方式为沉淀析出聚合。
[0023][4][0024]如[1]～[3]中任一项所述的聚苯醚树脂的制造方法，其中，上述酚类化合物含有下述通式(1)所示的酚化合物和下述通式(2)所示的二元酚类化合物。
[0025]【化1】
[0026][0027](式(1)中，R1、R2、R3表示各自独立的取代基，R1为烷基、取代烷基、芳烷基、取代芳烷基、芳基、取代芳基、烷氧基或取代烷氧基，关于R2、R3，除了与对R1定义的基团相同的基团以外，进而还可以为氢或卤素。)
[0028]【化2】
[0029][0030](式(2)中，Q1、Q2表示各自相同或不同的取代基，表示氢、烷基、取代烷基、芳烷基、取代芳烷基、芳基、取代芳基、烷氧基、取代烷氧基或卤素，X表示脂肪族烃残基和它们的取代衍生物、氧、硫或磺酰基，Q2、X的键合位置相对于酚羟基显示为邻位或对位。)
[0031]专利技术的效果
[0032]根据本专利技术，可以提供一种能够稳定地回收极低分子量聚苯醚、并且在经济上优异的低分子量聚苯醚树脂的制造方法。
具体实施方式
[0033]下面对实施本专利技术的方式(下文中简称为“本实施方式”)进行详细说明。本专利技术并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[0034]本实施方式可以适用于分批聚合法、连续聚合法等聚合方法，另外，可以适用于溶液聚合法、沉淀聚合法等聚合方法。
[0035]当然，本实施方式对不使用溶剂的本体聚合法、使用超临界二氧化碳作为溶剂的聚合法也是有效的。
[0036]需要说明的是，以下，特别是在使用连续聚合法的情况下，酚类化合物、催化剂、溶剂等的用量及比例是指稳态下的用量。
[0037](聚苯醚树脂的制造方法)
[0038]本实施方式的聚苯醚树脂的制造方法为制造在30℃用浓度0.5g/dL的氯仿溶液测定的比浓粘度(ηsp/c)为0.03～0.20dL/g的聚苯醚树脂的方法，其特征在于，具有在催化剂和含氧气体的存在下将酚类化合物氧化聚合的聚合工序，在上述聚合工序中，使用包括第一聚合槽～第三聚合槽的至少3个槽构成的聚合槽，在上述第一聚合槽和上述第二聚合槽连续供给上述酚类化合物。
[0039]需要说明的是，本实施方式中，除了第一聚合槽～第三聚合槽以外，也可以使用第四以后的聚合槽。
[0040]本实施方式的制造方法中，也可以将酚类化合物、催化剂混合，在第一聚合槽、第二聚合槽对其进行连续供给。
[0041]优选的是，本实施方式的制造方法中，在第三聚合槽连续供给不包含酚类化合物和催化剂的聚苯醚的不良溶剂。
[0042]此处，“不包含”酚类化合物和催化剂是指，连续供给至第三聚合槽的聚苯醚的不良溶剂中的酚类化合物和催化剂的含量分别为5000质量ppm以下。该含量分别优选为1000质量ppm以下、分别更优选为100质量ppm以下、分别进一步优选为50质量ppm以下。
[0043]<酚类化合物>
[0044]本实施方式中使用的酚类化合物可以为下述通式(1)所示的化合物。
[0045]【化3】
[0046][0047]式(1)中，R1、R2、R3表示各自独立的取代基，R1为烷基、取代烷基、芳烷基、取代芳烷基、芳基、取代芳基、烷氧基或取代烷氧基，关于R2、R3，除了与对R1定义的基团相同的基团以外，进而还可以为氢或卤素
[0048]作为通式(1)所示的一元酚化合物，可以举出例如邻甲酚、2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2-乙基苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2,6-二乙基苯酚、2-正丙基苯酚、2-乙基-6-正丙基苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚苯醚树脂的制造方法，其为制造在30℃用浓度0.5g/dL的氯仿溶液测定的比浓粘度ηsp/c为0.03～0.20dL/g的聚苯醚树脂的方法，其特征在于，具有在催化剂和含氧气体的存在下将酚类化合物氧化聚合的聚合工序，在所述聚合工序中，使用包括第一聚合槽、第二聚合槽和第三聚合槽的至少3个聚合槽，在所述第一聚合槽和所述第二聚合槽连续供给所述酚类化合物。2.如权利要求1所述的聚苯醚树脂的制造方法，其中，在所述第三聚合槽连续供给不包含所述酚类化合物和所述催化剂的聚苯醚的不良溶剂。3.如权利要求2所述的聚苯醚树脂的制造方法，其中，在所述聚合工序中，所述第一聚合槽和所述第二聚合槽的聚合方式为溶液聚合，所述第三聚合槽的聚合方式为沉...

【专利技术属性】
技术研发人员：新藤由幸，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：