本发明专利技术提供一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液、含有该电解液的锂离子电池，所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂，所述添加剂包括如下式Ⅰ所示的氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂。应用该电解液的锂电池拥有较低的阻抗、较高电导、良好的热稳定性和化学稳定性，可以解决目前锂离子电池非水电解液的安全性及高低温无法兼顾的问题。
【技术实现步骤摘要】
一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液、含有该电解液的锂离子电池
本专利技术属于锂离子电池
，具体涉及一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液、含有该电解液的锂离子电池。
技术介绍
在三元和铁锂体系展开动力锂电池主流战场角逐的同时，锰酸锂电池做为市场关注较少的锂电池体系开始了市场的侵蚀，其依托于成本优势和性能的提升，面对铁锂为主的新能源客车市场发起了冲击。锰酸锂的应用体系仍以插电混动为主要的应用领域，不容忽视的是以锰酸锂为主要应用的纯电动客车车型拥有36家，在锰酸锂配套的车型中占比达到17％。将锰酸锂应用到纯电动客车车型中最多的北汽新能源，其次是厦门金龙和南车，此外，中通、宇通、扬子江、安凯、申龙、亚星等都在纯电动客车车型中开始锰酸锂的应用。锰酸锂的特点如下：1、锰酸锂没有贵金属，价格相对较低；而三元材料受困于钴价高，总体价格高(高镍材料能降BOM成本，但是工艺成本增加)。2、锰酸锂电池电压平台高，约为3.75～3.8V，三元锂电池电压平台低，3.6～3.7V。3、锰酸锂的尖晶石结构，安全性相对好一些；三元材料层状结构，容易锂镍混排，安全性差(镍含量越高越差)。4、最关键的克容量上，锰酸锂较低，三元材料较高。5、锰酸锂电池高温性能特别差，所以，工业用法都是锰酸锂掺杂三元。典型的如LMO：NCM＝7:3(低成本，电动自行车)，LMO：NCM＝5:5或者3:7(物流车)。纯的锰酸锂体系，例如高压锰酸锂材料电压平台虽有提升，但是高温性能特别差，55℃以上容量衰减严重。也易生成Li2Mn2O4尖晶石结构而导致电压平台下降，稳定性差，容量不可逆衰减等。6、加上磷酸铁锂材料后，整体成本：纯锰酸锂＜磷酸铁锂≤锰酸锂混三元＜三元材料。7、寿命一般。综上所述，锰酸锂的特点，比较适用于：①成本敏感；②能量密度有一定的要求；③安全性要求不高的领域，如电动自行车，低速车等。因此，若要使得锰酸锂在动力市场占据一席之地，首先要解决的就是高温性能差的问题。因此，在本领域中，期望开发一种能够具有较好的高温性能的电解液以及锂离子电池。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液、含有该电解液的锂离子电池，所述的电解液具有较好的安全性以及较好的高低温性能，能够解决目前锂离子电池非水电解液的安全性及高低温无法兼顾的问题。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一方面，本专利技术提供一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂，所述添加剂包括如下式Ⅰ所示的氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂：在本专利技术中，使用式Ⅰ所示的氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂作为电解液的添加剂，能够使得应用该电解液的锂电池拥有较低的阻抗、较高电导、良好的热稳定性和化学稳定性。在本专利技术中，所述氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂可以根据以下合成路径来合成：具体合成步骤如下，在1000mL的三口瓶中加入300～600重量份(例如350重量份、380重量份、400重量份、450重量份、480重量份、500重量份、550重量份、600重量份等)二氯甲烷，惰性气体保护，加入100～200重量份(例如120重量份、150重量份、180重量份、200重量份等)六甲基二硅胺基锂，控制温度为-70～20℃(例如-65℃、-50℃、-30℃、-10℃、0℃、10℃、15℃等)，缓慢通入150～280重量份(例如160重量份、200重量份、220重量份、240重量份、260重量份、280重量份等)三氟氧磷，搅拌使其充分反应，反应时间为3～8h(例如3h、5h、7h等)。反应结束后，升温至20～60℃(例如20℃、30℃、40℃、50℃、60℃)除掉副产物三甲基氟硅烷。然后加入200～300重量份(例如220重量份、240重量份、260重量份、280重量份等)三甲基硅基氟代丙二酸，反应4h，过滤去除固体杂质，旋蒸除去溶剂，获得氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂。专利技术人可以合理推测结构式Ⅰ的含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂在锂离子电池中的作用机理：主要的，结构式Ⅰ中的环状结构的碳氧键在一定情况下断裂，发生缩合反应，在正负极同时成膜，磷酸酯基团可以提高锂电池的高温性能，氟元素不仅有利于提高电解液的闪点，有助于改善电池在受热、过充下的安全性能，而且还可以提升锂离子的传输性能，调节粘度，有利于锂电池低温放电。除此之外，酰亚胺结构可以吸引电解液中的氢离子，除水抑酸，同时可以与羰基一起络合正极材料溶出的金属离子，进一步抑制金属离子催化电解液分解，抑制气体的产生。优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂含量为0.001～10％，例如0.001％、0.003％、0.008％、0.01％、0.02％、0.03％、0.05％、0.08％、0.1％、0.5％、0.8％、1％、2％、3％、5％、7％、9％或10％，优选0.01～5％。优选地，所述锂盐为六氟磷酸锂、双氟代磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、二氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、二氟草酸磷酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、碘化锂、四氟草酸磷酸锂或双四氟磷酰亚胺盐中的任意一种或至少两种的组合。优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述锂盐的含量为0.01％～20％，例如0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。优选地，所述溶剂为非质子型有机溶剂。优选地，所述非质子型有机溶剂选自丙酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙腈、碳酸甲丙酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、环丁砜、二甲基亚砜、四氢呋喃、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯或碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合。优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述非质子型有机溶剂含量为55％～99.979％，例如55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、99％等。优选地，所述锂离子电池非水电解液还包括其他添加剂，所述其他添加剂包括碳酸乙烯亚乙酯、碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、丁二腈、己二腈、丁二酸酐、1-丙基磷酸酐、N,N'-二环己基碳二亚胺、磷酸三烯丙酯、磷酸三炔丙酯，联苯、环己基苯、氟苯、亚磷酸三苯酯、甲苯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、甲烷二磺酸亚甲酯、1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯、1,3-丙烯磺酸内酯、乙二醇双丙腈、1,3,6-己烷三腈、甲苯、4-甲基亚硫酸乙烯酯、亚硫酸亚乙酯、马来酸酐、三(三甲基硅基)硼酸酯、三(三甲基硅基)亚磷酸酯、三(三甲基硅基)磷酸酯或丙烯磺酸内酯中的任意一种或至少两种的组合。优选地，以所述锂离子电池非水电解液总质量为100％计，所述其他添加剂的含量为0.01～15％，例如0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂，所述添加剂包括如下式Ⅰ所示的氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂：/n
【技术特征摘要】
1.一种含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，所述电解液包括锂盐、溶剂和添加剂，所述添加剂包括如下式Ⅰ所示的氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂：
2.根据权利要求1所述的含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，以所述电解液的总质量为100％计，所述氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂含量为0.001～10％，优选0.01～5％。
3.根据权利要求1或2所述的含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，所述锂盐为六氟磷酸锂、双氟代磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、二氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、二氟草酸磷酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸磷酸锂、四氟硼酸锂、碘化锂、四氟草酸磷酸锂或双四氟磷酰亚胺盐中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述锂盐的含量为0.01％～20％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，所述溶剂为非质子型有机溶剂；
优选地，所述非质子型有机溶剂选自丙酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙腈、碳酸甲丙酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、环丁砜、二甲基亚砜、四氢呋喃、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯或碳酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，以所述电解液的总质量为100％计，所述非质子型有机溶剂含量为55％～99.979％。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的含氟代丙二酸二氟磷酸亚胺锂的电解液，其特征在于，所述锂离子电池非水电解液还包括其他添加剂，所述其他添加剂包括碳酸乙烯亚乙酯、碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、丁二腈、己二腈、丁二酸酐、1-丙基磷酸酐、N,N'-二环己基碳二亚胺、磷酸三烯丙酯、磷酸三炔丙酯，联苯、环己基苯、氟苯、亚磷酸三苯酯、甲苯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2...
【专利技术属性】
技术研发人员：万广聪，程梅笑，郭营军，杨冰，郑畅，庞文博，谢芳，
申请(专利权)人：香河昆仑化学制品有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13
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