一种用于在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含将在反应器级联中形成的悬浮液分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，在用于生产回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化回收的悬浮介质的一部分，并且将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中，其中再循环至第一聚合反应器的回收的悬浮介质的纯化的组分(其包含稀释剂)在引入第一聚合反应器中之前经历催化氢化，以及一种用于在反应器级联中悬浮聚合烯烃单体的装置。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于在反应器级联中制备乙烯共聚物的悬浮方法
本公开提供了一种用于在反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法。本公开尤其提供了一种用于在反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，其中将在反应器级联中形成的多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液转移到分离器中并分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，在用于生产所述回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化所述回收的悬浮介质的一部分，并且将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中。
技术介绍
一种用于在反应器级联中悬浮制备乙烯共聚物的方法是用于生产乙烯聚合物的已建立的方法，并且例如在EP0905152A1或WO2012/028591A1中公开。这样的方法允许在聚合反应器中设定不同的反应条件，并由此在单独的聚合反应器中生产不同的聚合物组合物。因此，所生产的多峰乙烯共聚物的特征在于具有例如产品性能和加工性能的良好组合。用于制备乙烯聚合物的悬浮方法通常使用烃或烃混合物作为稀释剂。然而，除了稀释剂作为主要组分之外，形成悬浮液的液相或超临界相的悬浮介质还包含其他组分如溶解的乙烯、共聚单体、烷基铝和氢以及溶解的反应产物如低聚物和蜡。在反应器级联中悬浮生产多峰乙烯共聚物的原理例如于F.Alt等人，Macromol.Symp.2001,163,135-143中所公开。众所周知，所生产的乙烯共聚物的聚合物性质不仅取决于参数如分子量分布或共聚单体含量，而且还取决于引入的共聚单体。随着共聚单体链长的增加，产品性能如膜性能或耐环境应力开裂性(ESCR)通常增加。尽管如此，具有相对短链共聚单体的乙烯共聚物如乙烯/1-丁烯共聚物仍然是商业上重要的聚合物。为了能够操作商业上成功的乙烯聚合方法，需要将从聚合反应器排出的未反应单体与所产生的聚合物一起再循环至聚合方法。在悬浮聚合方法中，还需要尽可能经济地回收悬浮介质的其它组分。因此，直接再循环悬浮介质而不分离组分是一种选择。然而，为了生产具有良好机械性能如高ESCR的多峰乙烯共聚物，通常需要在一个聚合反应器中的一个聚合是乙烯均聚。这意味着，进料到这种聚合反应器的所有流必须不含共聚单体。从混合物中除去液体组合物中不需要的组分的常用方法是蒸馏。然而，为了能够以经济的方式通过蒸馏进行有效的分离，组分的沸点必须相隔足够远。因此，用于悬浮制备乙烯聚合物的常用技术采用共聚单体和稀释剂的特定组合。商业上使用的组合是例如1-己烯作为共聚单体和异丁烷作为稀释剂或1-丁烯作为共聚单体和己烷作为稀释剂。然而，这些技术不允许在一个聚乙烯生产设备中在各自经济上有利的条件下掺入具有与用于生产具有乙烯均聚物组分的乙烯共聚物的稀释剂的沸点非常相似的沸点的共聚单体。因此，需要克服现有技术的缺点并提供一种方法，所述方法允许生产多峰乙烯共聚物，所述多峰乙烯共聚物在具有任何沸点的共聚单体的反应器级联中具有产物性质和加工性能的良好组合，并且仍然允许将悬浮介质的组分经济地再循环至反应器级联的反应器。
技术实现思路
本公开提供了一种用于在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含：在反应器级联中，在40-150℃的温度和0.1-20MPa的压力下在聚合催化剂的存在下聚合乙烯和一种或多种C3-C12-1-烯烃，并在包含稀释剂的悬浮介质中形成多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液，将所述多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液转移到分离器中，其中将所述悬浮液分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，在用于生产所述回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化所述回收的悬浮介质的一部分，并且将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中，其中再循环到第一聚合反应器的回收的悬浮介质的纯化的组分(其包含稀释剂)在引入到第一聚合反应器中之前经历催化氢化。在一些实施方案中，再循环到所述第一聚合反应器的所述回收的悬浮介质的所述纯化的组分占所述回收的悬浮介质的5至70wt.-％。在一些实施方案中，在第一聚合反应器中制备乙烯均聚物和在后续聚合反应器中制备乙烯共聚物。在一些实施方案中，进料至所述反应器级联的所述共聚单体中的一种的标准沸点与所述稀释剂的标准沸点之间的差，或者如果所述稀释剂为组分的混合物，在进料至所述反应器级联的所述共聚单体中的一种的标准沸点与所述稀释剂的初始标准沸点或最终标准沸点之间的差不超过15℃，所述标准沸点被定义为在1013,25hPa下的沸点。在一些实施方案中，多峰乙烯共聚物是乙烯-1-己烯共聚物。在一些实施方案中，多峰乙烯共聚物包含至少两种共聚单体。多峰乙烯共聚物包含至少1-己烯和1-丁烯作为共聚单体。在一些实施方案中，将回收的悬浮介质的一部分直接再循环至后续聚合反应器。在一些实施方案中，用于生产所述回收的悬浮介质的所述纯化的部分的所述方法包括蒸发所述回收的悬浮介质的一部分并且然后再冷凝所述悬浮介质的所述蒸发的部分的步骤。在一些实施方案中，用于生产所述回收的悬浮介质的所述纯化部分的所述方法包括蒸馏步骤。在一些实施方案中，用于生产所述回收的悬浮介质的所述纯化的组分的所述方法包括除蜡步骤。在一些实施方案中，将从所述反应器级联的第一聚合反应器中取出的聚乙烯颗粒的悬浮液进料至分离器中，在所述分离器中将所述悬浮液介质的一部分与所述悬浮液分离并且再循环至所述反应器级联的第一聚合反应器中，并且将聚乙烯颗粒的浓缩悬浮液转移至所述反应器级联的下一个聚合反应器中。在一些实施方案中，所述反应器级联包含至少3个聚合反应器，并且将从所述第二聚合反应器中取出的聚乙烯颗粒的悬浮液进料到分离器中，其中将所述悬浮液介质的一部分从所述悬浮液中分离并且再循环到所述第二聚合反应器中，并且将聚乙烯颗粒的浓缩悬浮液转移到所述第三聚合反应器中。在一些实施方案中，本公开提供了用于在反应器级联中悬浮聚合烯烃单体的装置，包含：-形成反应器级联的至少两个串联连接的聚合反应器，-用于分离聚烯烃颗粒中的悬浮液和回收的悬浮介质的分离器，-用于将聚烯烃颗粒在悬浮介质中的悬浮液从反应器级联的一个聚合反应器转移到反应器级联的下一个聚合反应器和从反应器级联的最后一个聚合反应器转移到分离器的转移管线，和-用于将回收的悬浮介质的一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器的再循环管线，其中用于将回收的悬浮介质的一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器的再循环管线配备有催化氢化单元。在装置的一些实施方案中，用于将聚烯烃颗粒的悬浮液从所述反应器级联的第一聚合反应器转移到所述反应器级联的下一个聚合反应器的转移管线配备有用于将悬浮介质的一部分从转移自所述反应器级联的所述第一聚合反应器到所述反应器级联的所述下一聚合反应器的所述悬浮液中分离的分离器，并且所述装置还包含用于将从所述分离器中的所述悬浮液分离的所述悬浮介质再循环到所述反应器级联的所述第一聚合反应器的再循环管线，所述分离器安装在所述反应器级联的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含：/n在反应器级联中，在40-150℃的温度和0.1-20MPa的压力下在聚合催化剂的存在下聚合乙烯和一种或多种C
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180621 EP 18179141.91.一种在包含第一聚合反应器和一个或多个后续聚合反应器的反应器级联中悬浮制备多峰乙烯共聚物的方法，包含：
在反应器级联中，在40-150℃的温度和0.1-20MPa的压力下在聚合催化剂的存在下聚合乙烯和一种或多种C3-C12-1-烯烃，并在包含稀释剂的悬浮介质中形成多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液，
将所述多峰乙烯共聚物颗粒的悬浮液转移到分离器中，其中将所述悬浮液分离成多峰乙烯共聚物颗粒和回收的悬浮介质，
在用于生产所述回收的悬浮介质的纯化的组分的纯化区段中纯化所述回收的悬浮介质的一部分，并且
将回收的悬浮介质的纯化的组分的至少一些或一部分再循环至反应器级联的第一聚合反应器中，
其中再循环到第一聚合反应器的回收的悬浮介质的纯化的组分(其包含稀释剂)在引入到第一聚合反应器中之前经历催化氢化。
2.根据权利要求1所述的方法，其中再循环到所述第一聚合反应器的所述回收的悬浮介质的所述纯化的组分占所述回收的悬浮介质的5至70wt.-％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在第一聚合反应器中制备乙烯均聚物和在后续聚合反应器中制备乙烯共聚物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中进料至所述反应器级联的所述共聚单体中的一种的标准沸点与所述稀释剂的标准沸点之间的差，或者如果所述稀释剂为组分的混合物，在进料至所述反应器级联的所述共聚单体中的一种的标准沸点与所述稀释剂的初始标准沸点或最终标准沸点之间的差不超过15℃，所述标准沸点被定义为在1013,25hPa下的沸点。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述多峰乙烯共聚物是乙烯-1-己烯共聚物。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述多峰乙烯共聚物包含至少两种共聚单体。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述多峰乙烯共聚物包含至少1-己烯和1-丁烯作为共聚单体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中将所述回收的悬浮介质的一部分直接再循环至后续聚合反应器。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中用于生产所述回收的悬浮介质的所述纯化的部分的所述方法包括蒸发所述回收...
【专利技术属性】
技术研发人员：E·达姆，R·屈尔，R·卡瓦雅尔，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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