由劣化次氯酸盐得到新型氯氧化物组合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种由贮存中品质降低了的次氯酸钠制造新型杀菌消毒剂的方法。所述方法是由包含次氯酸根离子、氯酸根离子和氯离子的溶液制造新型杀菌消毒剂的方法，所述方法包含如下工序：在该溶液中添加硫酸，使其生成氯气的第一反应工序；在回收液A中，使该生成的氯气与氢氧化钠或氢氧化钙反应而以次氯酸根离子的形式回收的工序；在第一反应工序后的反应母液中，添加浓度高于第一反应工序中的硫酸的硫酸，使其生成二氧化氯气体的第二反应工序；在回收液B中，使该生成的二氧化氯气体与氢氧化钠和过氧化氢反应而以亚氯酸根离子的形式回收的工序；将回收液A与回收液B混合，获得新型杀菌消毒剂的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由劣化次氯酸盐得到新型氯氧化物组合物的制造方法
本专利技术涉及一种对贮存中氯发生了分解并生成了氯离子或氯酸根离子的次氯酸钠进行再生而获得新型有用的杀菌消毒剂的制造方法。
技术介绍
次氯酸钠是向氢氧化钠溶液中通入氯气而得到的液体氯，作为供水管道、游泳池、食品添加剂的有用的杀菌消毒剂是已知的，而另一方面，由于次氯酸钠不稳定，氯成分在贮存中发生分解，生成氯离子(Cl-)，或因歧化反应而生成氯酸根离子(ClO3-)，从而失去其功效。另外，氯酸根离子(ClO3-)在干燥结晶的状态下会因摩擦等而经常发生起火、爆炸等事故，废弃方法需要注意。另一方面，次氯酸钠的大规模制造商通过使用冷却器等进行温度管理来防止品质降低，但主要面向食品制造商等少量用户的细分商难以进行温度管理，在贮存中品质降低而发生上述问题。另外，当次氯酸钠中的次氯酸根离子减少、氯离子或氯酸根离子的含量增多时，难以正常使用，其废弃时需要进行脱氯·中和后而废弃，或让承包商取走，在那里进行废弃处理。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利第5931253号
技术实现思路
用于解决问题的方案本专利技术解决上述问题，将贮存中品质降低了的次氯酸钠或回收的次氯酸钠当作资源，通过使其重新反应来生产新型具有有用的价值的杀菌消毒剂。另外，完成的杀菌消毒剂通过使内容物成分重新反应而完成同时含有次氯酸根离子、亚氯酸根离子的前所未有的氯氧化物液体，而且通过进一步使其干燥，还成功地制造出即使长期保存，内容物成分也不会发生变化的固体。而且还发现，该杀菌消毒剂还具有不仅杀菌效果提高而且氯的气味也小的优点，并具有能够生产随着循环利用可以消化制造成本的具有附加价值的商品的优点。研究开发了一种制造新型杀菌消毒剂的方法，即，回收贮存中品质降低了的次氯酸钠，通过使其重新反应来再生次氯酸，并且使贮存中生成的氯酸也发生反应，制造同时含有次氯酸、亚氯酸的新型杀菌消毒剂。另外，提供一种获得随着循环利用可以消化制造成本的具有附加价值的新型杀菌消毒剂的方法。本专利技术人为了解决上述问题，使品质降低了的次氯酸钠重新反应来制造新型具有商品价值的杀菌消毒剂。该杀菌消毒剂是通过如下方法得到的同时含有次氯酸和亚氯酸新型的氯氧化物液体或固体，即，通过将浓度降低了的次氯酸钠以氯气的形式进行再回收，并且使其与难以进行废弃处理的氯酸钠反应，以二氧化氯气体的形式进行再回收，并使其碱性稳定，从而获得同时含有次氯酸和亚氯酸新型的氯氧化物液体或固体。首先，确认由次氯酸钠品质的差异导致了什么样的品质劣化的差异。此时重要的是随着有效氯的消失的氯离子与氯酸根离子的生成量是否存在差异，12％的普通级次氯酸钠溶液流通时大多会生成约14000～26000ppm的氯酸根离子，而12％的低食盐级次氯酸钠溶液中的氯酸根离子为5000～6000ppm，最多为12000ppm以下，而且最终的氯离子的生成量也存在很大的差异，因此可知，在研讨反应制法时，需要在考虑氯酸根离子、氯离子的最大生成量的基础上确立反应制法。然而，即使次氯酸钠的有效氯因分解而消失了，有效氯4％以下的状态也不符合次氯酸钠的标准，也不能说将次氯酸钠用于原料。因此可知，对于作为原料的品质降低了的次氯酸钠(以下称为劣化次氯酸钠)，有效氯为4％以上、氯酸根离子生成量至约48000ppm的成为目标原料。接着，考虑对劣化次氯酸钠中所含的次氯酸根离子、氯酸根离子、氯离子等进行定量，通过反应找到使其气化的条件以得到回收液。然而，与通常已知的各种氯原料的反应制法不同，由于劣化次氯酸钠中同时存在大量的各种氯离子成分，而且氯酸根离子与氯离子为伴随着有效氯消失的生成物，因此，与以单品或饱和液为原料时的通常的化学反应方法相比反应性差，需要找到新的反应条件和回收方法。另外可知，对于该反应方法而言，重要的是投入的硫酸的浓度与反应母液中的酸度、劣化次氯酸钠中的生成物即氯离子的量，特别是因氯离子为源于次氯酸钠的生成物而难以调节，需要组合温度、酸度、空气的吹入条件等来调节反应生成量以增加收率。另外，可知通过反应获得的氯气与二氧化氯气体用氢氧化钠或氢氧化钙来回收，然而如果不分别回收氯气与二氧化氯气体，则会导致收率降低或生成氯酸根离子，可知需要一种由加入劣化次氯酸钠和硫酸后的反应母液中使氯气、然后是二氧化氯气体的阶段性释放技术。亦即，第一反应是由以劣化次氯酸钠为原料并在其中加入了硫酸的反应母液中产生氯气。接着进行第二反应，即，追加添加硫酸等，在改变其它各条件的基础上使其产生二氧化氯气体。另外，因为已经明确了在第一反应中，因反应母液中的酸度等反应条件不同而导致氯离子或氯酸根离子有所增减，因此，在第一反应后针对组成变化了的反应母液进行第二反应的调节，使其产生二氧化氯气体是本制造方法的一个特征。另外，虽然第一反应中产生的氯气能够用氢氧化钠溶液或氢氧化钙溶液来回收，但如果将主要在第二反应时产生的二氧化氯气体吹入到只是氢氧化钠溶液或氢氧化钙溶液中，则会生成大量的氯酸根离子。因此，需要通过使用在氢氧化钠溶液或氢氧化钙溶液中加入过氧化氢水而成的溶液作为回收液来防止氯酸根离子的产生，但相反地在过氧化氢存在下氯气会发生分解而转化成氯离子。综上所述，对于第一反应用的回收液与第二反应用的回收液，设有两个回收槽，分别回收以氯气为主的回收液A与以二氧化氯气体为主的回收液B，然后进行混合并使其稳定也是本专利技术的特征之一。另外，通过本制造方法制造且符合作为食品添加剂的次氯酸钠的标准的混合液的状态的保存性差，只能在冷藏条件下进行销售。因此，不仅用氢氧化钠回收第一反应的氯气，而且还用氢氧化钙来回收，然后与由第二反应获得的回收液混合并使其干燥而得到的固体杀菌消毒剂也是本专利技术的特征之一。而且，在杀菌消毒剂为固体的情况下，需要通过干燥而将有效氯浓缩为高浓度，因此，需要在尽可能降低回收液的碱度并尽可能降低氯离子或残碱成分量的基础上进行回收，如此制造并干燥而成的固体杀菌消毒剂的特征在于，符合作为食品添加剂的高级漂白粉的标准，而且即使在常温下保存其内容物成分的组成也不会发生变化。因而，在杀菌消毒剂为液体的情况下和为固体的情况下，所需的反应条件与所需的回收液的纯度不同，但通过该方法制造的杀菌消毒剂的特征在于，兼备次氯酸和亚氯酸各自的杀菌特征，符合作为食品添加剂的次氯酸钠或高级漂白粉的标准，且可以单一制剂的形式来提供。而且，为了实现这些，用低食级次氯酸钠和普通级次氯酸钠，调节反应条件，作为第一反应，在为低食级次氯酸钠的情况下，将反应母液中的硫酸浓度设为4.0％～6.37％。在为普通级次氯酸钠的情况下，将反应母液中的硫酸浓度设为4.0％～4.5％。接着，作为第二反应，在为低食级次氯酸钠的情况下，在最终产品为次氯酸钠标准品的情况下，在反应母液中加入过氧化氢水，并且使反应母液中的硫酸浓度为30.0％～59.4％，在为高级漂白粉的情况下，设为30.0％～40.0％。而且，硫酸浓度使用50.0w/w％～70.0w/w％。在为普通级次氯酸钠的情况下，设为25.0％本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种干燥固体，其特征在于，含有次氯酸盐和亚氯酸盐。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180403 JP 2018-0715151.一种干燥固体，其特征在于，含有次氯酸盐和亚氯酸盐。


2.根据权利要求1所述的干燥固体，其中，所述固体为干燥颗粒状。


3.根据权利要求1或2所述的干燥固体，其中，所述固体含有次氯酸钙。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的干燥固体，其中，所述固体：
(1)含有有效氯60.0％以上；
(2)有氯的气味；
(3)在该固体0.5g中加入水5ml并摇动混合，在其中浸入红色石蕊试纸时，石蕊试纸变成蓝色，然后褪色；
(4)向0.1g该固体加入2ml乙酸(1→4)时，产生气体并溶解，在其中加入水5ml，进行过滤后的液体呈现出钙盐的反应。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的干燥固体，其中，所述固体含有检测界限以上且8100ppm以下的SO4系成分。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的干燥固体，其中，所述固体中的次氯酸盐与亚氯酸盐之比为1：5～25。


7.根据权利要求1～6中任一项所述的干燥固体，其中，所述固体中的有效氯浓度为600,000ppm～900,000ppm的范围内，游离残留氯浓度为900ppm～60,000ppm的范围内。


8.一种液体，所述液体是使权利要求1～7中任一项所述的干燥固体溶解而得到的。


9.根据权利要求8所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为1％的方式用水进行了稀释的情况下，次氯酸根离子与亚氯酸根离子之比为1：7～35。


10.根据权利要求8或9所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为1％的方式用水进行了稀释的情况下，游离残留氯浓度为150ppm～900ppm的范围内。


11.根据权利要求8所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为6％的方式用水进行了稀释的情况下，次氯酸根离子与亚氯酸根离子之比为1：6～30。


12.根据权利要求8或11所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为6％的方式用水进行了稀释的情况下，游离残留氯浓度为1,000ppm～6,000ppm的范围内。


13.根据权利要求8所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为12％的方式用水进行了稀释的情况下，次氯酸根离子与亚氯酸根离子之比为1：6～30。


14.根据权利要求8或13所述的液体，其中，在以使有效氯浓度成为12％的方式用水进行了稀释的情况下，游离残留氯浓度为2,500ppm～12,000ppm的范围内。


15.一种方法，所述方法是制造含有次氯酸盐和亚氯酸盐的干燥固体的方法，其包括如下工序：
准备含有次氯酸根离子、氯酸根离子和氯离子的溶液的工序；
在该溶液中添加硫酸，使其生成氯气的第一反应工序；
在回收液A中，使该生成的氯气与氢氧化钠或氢氧化钙反应而以次氯酸根离子的形式回收的工序；
在第一反应工序后的反应母液中，添加浓度高于第一反应工序中的硫酸的硫酸，使其生成二氧化氯气体的第二反应工序；
在回收液B中，使该生成的二氧化氯气体与氢氧化钠和过氧化氢反应而以亚氯酸根离子的形式回收的工序；
将回收液A与回收液B混合的工序；和
使获得的混合溶液干燥而制成固体的工序。


16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述回收液A含有氢氧化钙。


17.根据权利要求15或16所述的方法，其中，还包含在第1反应后的反应母液中添加过氧化氢的工序。


18.根据权利要求15～17中任一项所述的方法，其中，在将所述回收液A与所述回收液B混合的工序中，将该回收液A的有效氯浓度设为1时，回收液B的有效氯浓度为9.6～33.95的范围内。


19.根据权利要求15～18中任一项所述的方法，其中，在将所述回收液A与所述回收液B混合的工序中，该回收液A和该回收液B分别制成浆料后混合。


20.根据权利要求15～19中任一项所述的方法，其中，将所述回收液A与回收液B混合的工序包含如下工序：将所述回收液A预干燥，形成造粒核，将回收液B制成浆料，然后，将回收液A干燥物投入回收液B浆料中。


21.根据权利要求15～20中任一项所述的方法，其中，所述干燥而制成固体的工序包含进行热风干燥20分钟～30分钟的工序。


22.根据权利要求15～21中任一项所述的方法，其中，所述干燥而制成固体的工序包括：使回收液A和回收液B的水分量分别减少至20％以下。


23.一种方法，所述方法是由含有次氯酸根离子、氯酸根离子和氯离子的溶液制造新型杀菌消毒剂的方法，其包括如下工序：
对该溶液中的次氯酸根离子浓度、氯酸根离子浓度和氯离子浓度进行定量的工序；
在该溶液中添加硫酸，使其生成氯气的第一反应工序；
在回收液A中，使该生成的氯气与氢氧化钠或氢氧化钙反应而以次氯酸根离子的形式回收的工序；
在第一反应工序后的反应母液中，添加浓度高于第一反应工序中的硫酸的硫酸，使其生成二氧化氯气体的第二反应工序；
在回收液B中，使该生成的二氧化氯气体与氢氧化钠和过氧化氢反应而以亚氯酸根离子的形式回收的工序；和
将回收液A与回收液B混合，得到新型杀菌消毒剂的工序。


24.根据权利要求23所述的方法，其中，所述含有次氯酸根离子、氯酸根离子和氯离子的溶液是含有品质劣化了的次氯酸盐的溶液。


25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述含有品质劣化了的次氯酸盐的溶液源于低食盐级次氯酸钠溶液。


26.根据权利要求24所述的方法，其中，所述含有品质劣化了的次氯酸盐的溶液源于普通级次氯酸钠溶液。


27.根据权利要求25所述的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：合田学刚，
申请(专利权)人：本部三庆株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP