氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法技术

本发明专利技术公开了氮‑膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，所述氮‑膦酰基保护亚胺在金属催化剂和碱的作用下，于氢气氛中被还原成手性胺，所述金属催化剂由金属铱络合物与氮磷手性配体制备得到。本发明专利技术所提供方法具有高对映选择性、高收率、高转化数(TON)的特点。该方法可以合成各种取代的手性胺，可作为重要的中间体，用于制备各种药物，对于医药工业生产具有重要意义。

【技术实现步骤摘要】
氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法
本专利技术涉及催化反应
，具体涉及氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法。
技术介绍
手性胺是一种广泛存在于药品、天然产物、精细化学品、农用化学品中的官能团结构，例如，以下所示的西那卡塞(Cinacalcet)、伊万卡塞(Evocalcet)、左洛复(Zoloft)、舍曲林(Sertraline)、氯吡格雷(Clopidogrel)、皱叶尼润碱A(CrispineA)、猪毛菜碱(salsolidine)和盐酸特卡塞(Tecalcethydrochloride)等均含有手性胺结构：由于手性胺在制药等领域具有巨大的工业价值，人们对其合成方法进行了深入的研究，开发出了很多合成路线，其中，由潜手性的亚胺基团进行不对称还原就是其中之一，然而，截止目前，还没有一种简洁高效的不对成还原方法被广泛应用在亚胺基团的不对称还原中。
技术实现思路
定义为便于对本专利技术的理解，除非另外说明的，对本文使用的一些术语、缩写或其它缩略语定义如下。本专利技术使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，其特征在于：式(A)所示的氮-膦酰基保护亚胺在金属催化剂和碱的作用下，于氢气氛中被还原成式(B)所示的手性胺，/n

【技术特征摘要】
1.氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，其特征在于：式(A)所示的氮-膦酰基保护亚胺在金属催化剂和碱的作用下，于氢气氛中被还原成式(B)所示的手性胺，



其中，
R1为碳环基、杂环基、芳基或杂芳基，所述碳环基、杂环基、芳基和杂芳基各自任选地被一个或多个独立选自硝基、卤素、烷基、卤代烷基和烷氧基的基团所取代，R2为烷基或烷氧酰基烷基；或者R1、R2，和与它们共同相连的碳原子一起形成5～13个原子组成环；
所述金属催化剂由金属铱络合物与氮磷手性配体制备得到，所述金属铱络合物为[Ir(COD)Cl]2，所述氮磷手性配体具有式(I)所示的结构，



其中所述R3＝3，5-(t-Bu)2C6H3。


2.根据权利要求1所述的氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，其特征在于：所述R1为环己基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、萘基、苯基，所述环己基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、萘基、苯基各自任选地被一个或多个独立选自硝基、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代基和C1-C4烷氧基的基团所取代；
或，所述R1为环己基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基、1-萘基、2-萘基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4硝基苯基、4-三氟甲基苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基、4-甲氧基苯基或3-甲氧基苯基。


3.根据权利要求1所述的氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，其特征在于：所述R2为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧酰基甲基、甲氧酰基乙基、乙氧酰基甲基或乙氧酰基乙基。


4.根据权利要求1所述的氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，其特征在于：所述R1、所述R2，和与它们共同相连的碳原子一起形成如下所示的结构之一：





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【专利技术属性】
技术研发人员：尹聪聪，张绪穆，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：广东;44