稳定的化学组合物制造技术

提供了包含可流动的液体分散体浓缩物的稳定的液体农用化学组合物，所述液体分散体浓缩物包含：a)连续液相；和b)分散相，所述分散相包含具有大于0.01MPa且小于6MPa的硬度的凝胶状聚合物基质颗粒的分散体，并且其中所述颗粒的外表面包含胶体固体材料且这些颗粒具有农用化学活性成分分布在其中。所述农用化学活性成分可以是固体或液体且分布在所述聚合物基质颗粒内。本发明专利技术的组合物可以直接地或者稀释地用于对抗有害生物或用作植物生长调节剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】稳定的化学组合物本专利技术涉及稳定的液体化学组合物，此类组合物的制备以及使用此类组合物例如对抗有害生物或作为植物生长调节剂的方法。
技术介绍
农业活性成分(农用化学品)通常以适于用水稀释的浓缩物的形式被提供。已知许多形式的农业浓缩物并且这些浓缩物由活性成分和载体组成，它们可以包含各种组分。通过在水中溶解、乳化和/或悬浮农业活性材料获得基于水的浓缩物。由于用于作物保护剂的相对复杂的供应链，此类浓缩物配制品可以被长期储存并且可能在储存以及运送期间经受极端的温度变化、高剪切以及反复的振动模式。此类供应链条件可能增加配制品失效的可能性，例如像絮凝、增稠以及沉降。在一些情况下，可能所希望的是将不同的农用化学品组合在单一配制品中，从而利用每种单独的农用化学品以及任选地辅助剂或辅助剂的组合的加合特性(提供最佳生物学性能)。例如，可以通过使用配制品最小化运输和储存成本，在所述配制品中一种或多种活性农用化学品的浓度与可实行的浓度一样高，并且在所述配制品中任何所希望的辅助剂与被分开地桶混相反是“内置”到所述配制品中的。然而，一种或多种活性农用化学品的浓度越高，所述配制品的稳定性可能受损或者一种或多种组分可能相分离的可能性就越大。此外，当多种活性成分存在时，由于在这些化学品之间的物理或化学不相容性，例如像，当一种活性成分是酸、碱、油状液体、疏水的结晶固体或亲水的结晶固体并且另一种或多种活性成分具有不同的特性时，避免配制品的失效可能更有挑战性。此外，喷雾桶混合物可以包含多种化学品以及可以相互作用并且改变其中包含的一种或多种农用化学品的有效性的辅助剂。不相容性、差的水质以及不充分的桶搅拌可能导致降低的喷雾有效性、植物毒性并且可能影响设备性能。考虑到农用化学品液体浓缩物配制品在世界各地储存、运送以及使用的不同条件以及特殊情况，仍需要包含农用化学品(包括水溶性的、水可分散的或水敏感的农用化学品)的改进的液体聚合物分散体，这些改进的液体聚合物分散体具有平均颗粒尺寸>1000nm的分散颗粒并且在那些条件以及情况的至少一些下提供额外的稳定性益处。进一步需要具有高负载的、在大范围的田间条件下当用水稀释时稳定的此类配制品。一旦递送给最终使用者，农用化学配制品需要如预期的起作用。具体地，配制品需要接触植物部分的表面(配制品已经施加在其上)，使得活性成分可以递送给所述植物部分或有害生物。理想地，配制品将粘附使得它将不会容易地被雨或其他水的施加而洗掉。在一些情况中，配制品将施加至种子或植物繁殖体。对于这些情况，配制品将需要粘附至种子或植物繁殖体的表面，使得它将不会在处理期间脱落并且当种植种子或繁殖体时存在。因此，提供对其目标表面(如叶、种子或繁殖体的表面)具有优异粘附性的配制品将是有利的。用于生产聚合物颗粒或改变聚合物颗粒特性的已知技术包括那些如凝聚、熔体冷却、溶剂蒸发、研磨巨大聚合物块、界面聚合、吸收聚合物(如胶乳)并使用移动物种增加聚合物颗粒的渗透性。然而，这些技术都具有本专利技术技术寻求克服的如下所述的缺点。凝聚是通过诱导在溶液中在液相中的物种在分散相的表面上沉淀来制备在液体悬浮液中的分散相的方法。此方法固有的明显限制涉及形成具有均匀组成和尺寸的颗粒的困难，因为诱导沉淀的机制必须与沉淀物种可以遇到现有分散相颗粒的传质速率相匹配。如果所述速率太慢，则沉淀物种将变得过饱和并简单形成单一物种的颗粒。凝聚通常与其中聚合物颗粒由若干物种(例如一种单体和增塑剂)形成的本专利技术技术不相容，凝聚不允许不同物种的沉淀和传质的不同速率的独立控制，所以所述方法本质上是不适当的。在一个实施例中，本专利技术技术克服了这些限制，因为在交联反应(通过其形成聚合物基质)之前，单体和增塑剂在整个分散相乳液中是均匀的。溶剂蒸发涉及在挥发性溶剂中形成聚合物溶液，将所述溶液在不混溶的第二溶剂中乳化并且然后去除挥发性溶剂以留下聚合物颗粒的分散体。所述方法的实际缺点是挥发性溶剂散失到大气中或必须回收，任一选择都涉及额外的成本，并且稀的挥发性溶剂将典型地是易燃的和或危险的。已知的是可以通过研磨大的块状物来制备均匀的基质颗粒，然而本专利技术技术涉及增塑的聚合物基质的凝胶状颗粒。不需要也不可能研磨软颗粒，因为此种研磨不是可行的制备方法。当一种单体的分散相存在于第二单体的溶液中时发生界面聚合，且两种单体的反应速率比它们在第二单体的浓度基本上下降至零的表面处实质上反应的传质足够更快。此方法固有的是分散相不是均匀的，因为第二单体在其反应之前不能扩散至中心，并且这导致其中聚合物壳围绕基本上无聚合物的液体的分散相。此种聚合物包封的液滴的变形可能导致内容物的破裂和释放。本专利技术技术通过实现分散相内聚合物基质的基本均匀性克服了此缺点，并且正如所述，这种均匀性与导致界面聚合的反应动力学不相容。聚合物颗粒在水中的预成型分散体(即，胶乳)是递送能够粘附到表面的成膜聚合物的常规手段。已知胶乳可以吸收有机相并且所以原则上可以用于将所述有机相粘附至表面，所述有机相可能包含活性成分。吸收聚合物(如胶乳)的一个限制是，在应力条件下，无论是通过温度循环或通过稀释到高电解质肥料，吸收的乳胶的分散稳定性失败导致聚合物颗粒凝结成熔融团聚物，这些熔融团聚物将导致灾难性的设备堵塞。另一个限制是吸收的胶乳的干燥沉积物是有效粘性的胶涂层，所述涂层不能去除且将使得设备无法使用。相比之下，本专利技术技术的配制品在水性分散体中时是极其稳定的。干燥膜不是粘性的且如果必要可以洗掉。已知聚合物基质颗粒的渗透性可以通过包括能够溶解到颗粒所放置的液体中的移动物种来提高，其中这些移动物种的离开产生了活性成分可以通过其扩散的腔或孔。本专利技术将增塑剂结合在聚合物基质内(基本上在整个以下时间段内，在所述时间段期间，增塑剂由于其塑性而具有效用)。从聚合物基质溶解出来以便产生孔的移动物种不能充当增塑剂并且因此如本文使用的增塑剂和渗透剂这两种功能是不相容的。具有低交联密度的增塑的聚合物基质通常不存在扩散障碍。因此，从根据本专利技术技术的聚合物基质中扩散的移动物种将不能可测量地增加其渗透性，并且因此它将不能起渗透剂的作用。
技术实现思路
本专利技术技术涉及设计凝胶乳液配制品，其包含具有大于0.001MPa且小于6MPa的硬度且负载有至少一种农用化学活性成分(AI)的软凝胶状易延展的聚合物基质微粒；以及这些凝胶微粒(GM)配制品用于施用在植物部分(如叶施用)上以及用于处理植物繁殖体(包括种子)的用途。在一个实施例中，本专利技术技术涉及种子处理产品的脱落减少。在另一个实施例中，本专利技术技术涉及对植物粘附性、叶施用的耐雨性以及经喷洒的作物上的可去除的叶残留物(DFR)的减少的改进。在另一个实施例中，本专利技术技术涉及一种农用化学配制品，其导致对作物的改进的安全性(例如，植物毒性的降低)同时维持了对目标有害生物的杀有害生物效力-此种改进包括施用至种子或已长成或生长中的植物。提供了包含可流动的液体分散体浓缩物的稳定的液体农用化学组合物，所述液体分散体浓缩物包含：a)连续的水性液相；b)至少一个分散相，其包含具有至少1微米至至少100微米的平均颗粒尺寸以及大于0.001本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种液体分散体浓缩物组合物，其包含：/n(a)连续相；以及/n(b)至少一个分散相，其包含聚合物基质微粒，其中所述聚合物基质微粒具有：(1)大于0.001MPa且小于6MPa的硬度，(2)存在于与所述连续相的界面处的胶体固体材料，以及(3)分布在其中的农用化学活性成分。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180511 US 62/670,2711.一种液体分散体浓缩物组合物，其包含：
(a)连续相；以及
(b)至少一个分散相，其包含聚合物基质微粒，其中所述聚合物基质微粒具有：(1)大于0.001MPa且小于6MPa的硬度，(2)存在于与所述连续相的界面处的胶体固体材料，以及(3)分布在其中的农用化学活性成分。


2.如权利要求1所述的组合物，其中，胶体固体材料以对于将所述聚合物基质微粒稳定在稳定分散状态有效的量存在。


3.如权利要求2所述的组合物，其中，聚合物分散剂以对于将所述聚合物基质微粒稳定在稳定分散体中有效的量存在。


4.如权利要求3所述的组合物，其中，所述组合物不含乳化表面活性剂。


5.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒进一步包含增塑剂。


6.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒具有大于0.001MPa且小于5MPa的硬度。


7.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒具有大于0.01MPa且小于5MPa的硬度。


8.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒是热固性的。


9.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒是热塑性的。


10.如权利要求1所述的组合物，其中，所述连续相包含水、一种或多种基本上水可混溶的非水性液体、或水与一种或多种水可混溶的液体的混合物。


11.如权利要求10所述的组合物，其中，所述基本上水可混溶的非水性液体选自碳酸丙烯酯、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、己二醇、具有高达约800的分子量的聚乙二醇、二(丙二醇)、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、磷酸三乙酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、丙醇、四氢糠醇、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乳酰胺、及其混合物。


12.如权利要求1所述的组合物，其中，所述连续相包含水和水溶性溶质。


13.如权利要求12所述的组合物，其中，所述水溶性溶质选自酸、碱、盐、糖、多糖、蛋白质、氨基酸、甜菜碱及其混合物。


14.如权利要求2所述的组合物，其中，所述连续相进一步包含至少一种农用化学活性成分，并且所述活性成分处于选自溶液、乳液、微乳液、或微胶囊或颗粒的悬浮液的状态。


15.如权利要求1所述的组合物，其中，所述连续相(a)进一步包含一种或多种分散剂。


16.如权利要求2所述的组合物，其中，所述胶体固体包含分布在所述聚合物基质微粒表面的颗粒状无机材料。


17.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含固化的环氧树脂聚合物。


18.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含固化的酚醛树脂聚合物。


19.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含固化的聚氨酯聚合物。


20.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含固化的聚脲树脂聚合物。


21.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含固化的氨基塑料树脂聚合物。


22.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含不饱和的聚酯或乙烯基酯树脂聚合物。


23.如权利要求1所述的组合物，其中，所述分散相(b)包含热塑性聚苯乙烯或聚丙烯酸酯聚合物或可生物降解的热塑性聚合物。


24.如权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物基质微粒包含选自以下的聚合物的组合：固化的环氧树脂聚合物、固化的酚醛树脂聚合物、固化的聚氨酯聚合物、固化的聚脲...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·D·福勒，金世钟，N·列别德娃，J·纳萨尔，
申请(专利权)人：先正达农作物保护股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH