一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ-(9-吖啶亚甲基)-β-酮酯及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种γ‑(9‑吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯及其制备方法。该γ‑(9‑吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ‑(9‑吖啶亚甲基)‑β‑酮酯分别具有如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)所示结构：

【技术实现步骤摘要】
一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ-(9-吖啶亚甲基)-β-酮酯及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯、γ-(9-吖啶亚甲基)-β-酮酯及其制备方法。
技术介绍
含环外双键吖啶结构的分子(如式(V))一直是物理有机化学家和材料化学家的研究目标。例如，双氰基亚甲基吖啶(DCNAC)呈蝶形弯曲，具有独特的结晶诱导发射(CIE)行为，晶体跳跃活性(crystal-jumpingactivity)和超快的非线性光学响应。这类化合物还被广泛应用于导电聚合物、DNA的EPR标记、化学发光标记和转子功能化分子笼等领域。因此，开发高效合成环外双键吖啶分子的新方法具有重要的科学意义和应用前景。早在上世纪五十年代，科学家就通过吖啶酮与含有活性亚甲基化合物的缩合反应，实现了9位环外双键上带有两个吸电子基团的吖啶化合物的制备。这一方法虽然较为简便和直接，但用于反应的底物仅限于丙二酸二酯、乙酰乙酸酯、丙二腈等亚甲基上连有两个强吸电子基的化合物。对于环外双键上连有芳基或烷基的吖啶化合物，则需要通本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯，其特征在于，具有如式(Ⅰ)所示结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯，其特征在于，具有如式(Ⅰ)所示结构：



其中，R1～R4独立地选自氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、酯基、醚基、杂环基或卤素；R2、R3代表苯环上任意位置的取代基；R2R3取代基的数量独立地选自1～4；EWG为吸电子基团。


2.根据权利要求1所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯，其特征在于，R1为烷基或芳基；R2为氢原子、烷基或芳基；R3为氢原子、烷基、醚基或芳基；R4为烷基或氢原子。


3.权利要求1～2任一所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以路易斯酸为催化剂，在氧化剂存在的条件下，式(Ⅲ)所示的2H-吖啶类化合物与式(Ⅳ)所示的硅基保护的烯醇重氮化合物经氧化偶联反应，即得所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯；





4.根据权利要求3所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述氧化偶联反应在如下条件下进行：以有机溶剂为介质，在搅拌条件下，反应的温度为0～80℃，反应的时间为6～72h。


5.根据权利要求3所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述2H-吖啶类化合物和烯醇重氮化合物的摩尔比为1:1～5。


6.根据权利要求3所述γ-(9-吖啶)重氮乙酰乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：周磊，李伟宇，
申请(专利权)人：中山大学，
类型：发明
国别省市：广东;44