环氧树脂固化剂、反应方法以及固化性环氧树脂组合物技术

本发明专利技术提供通过与缩水甘油基具有反应性、从而能够提供可以期待阻燃化、低介电常数化等的固化性环氧树脂组合物的新型含磷化合物，具体而言，提供由下述通式(I)表示的含磷化合物。式(I)中，m表示1～10的数，R

【技术实现步骤摘要】
环氧树脂固化剂、反应方法以及固化性环氧树脂组合物本申请是申请日为2014年9月10日且专利技术名称为“含磷化合物以及含有该化合物的固化性环氧树脂组合物”的PCT/JP2014/073994进入中国国家阶段的中国专利申请No.201480049257.4的分案申请。
本专利技术涉及含磷化合物，详细而言，涉及具有反应性、能够提供通过与环氧化合物并用而可以期待阻燃化、低介电常数化等的固化性环氧树脂组合物的含磷化合物。
技术介绍
近年来，随着对于世界环境问题、对人体的安全性的关注提高，关于电气/电子制品，除了阻燃性之外，更少的有害性、更高的安全性这样的要求也增大。即，要求有害性气体和烟雾的产生少。溴系阻燃剂虽然具有良好的阻燃性，但在燃烧时产生有害的卤化氢(溴化氢)气体，因此逐渐抑制其使用。因此，正在开发在通常的环氧树脂中配合有非卤素系阻燃剂、例如氮化合物、磷化合物或无机化合物等的组合物。但是，这些赋予阻燃性添加剂存在下述问题：阻燃化效果不充分，或者对环氧树脂的固化带来不良影响，或者使固化组合物的玻璃化转变温度等物性降低等。例如，作为磷系阻燃剂，磷酸三苯脂广泛应用于各种树脂，在专利文献1中提出了将由高分子量类型的二元酚和苯酚构成的磷系阻燃剂用于环氧树脂。但是，为了用这些阻燃剂赋予充分的阻燃性，需要大量地配合，如果大量地配合来满足阻燃性，则玻璃化转变温度降低，相反，如果为了提高玻璃化转变温度而使阻燃剂的配合量变少量，则阻燃性不足。另外，在专利文献2中提出了使用反应性的磷酸酯化合物，但由于磷酸酯在加入到树脂中时容易吸湿，或者一部分变成三维结构，环氧树脂的粘度增大，从而作业性大幅降低，因此不实用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平8-337709号公报专利文献2：日本特开平10-195178号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于，提供与缩水甘油基具有反应性的含磷化合物，具体而言，提供通过与缩水甘油基具有反应性从而能够提供可以期待阻燃化、低介电常数化等的固化性环氧树脂组合物的含磷化合物。用于解决问题的手段本专利技术者们为了实现上述目的进行了深入的研究，结果发现，具有特定结构的含磷化合物是能够实现上述目的的化合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供由下述通式(I)表示的含磷化合物。(式中，m表示1～10的数，R1、R2、R3以及R4彼此独立地表示氢原子、烷基或芳基，R5表示烷基、链烷二基、链烷三基、链烷四基或芳香族基团，X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子、硫原子或＝NR'，R'表示氢原子、烷基或芳基。)另外，本专利技术提供一种反应方法，其特征在于，上述含磷化合物通过下述反应机理与环氧化合物反应。(式中，m表示1～10的数，R1、R2、R3以及R4彼此独立地表示氢原子、烷基或芳基；R5表示烷基、链烷二基、链烷三基、链烷四基或芳香族基团；X表示氧原子或硫原子；Y表示氧原子、硫原子或＝NR'，其中，R'表示氢原子、烷基或芳基；Ar表示芳香族基团。)另外，本专利技术提供一种环氧树脂固化剂，其含有上述含磷化合物。另外，本专利技术提供一种固化性环氧树脂组合物，其含有上述环氧树脂固化剂。专利技术效果根据本专利技术，能够提供与环氧树脂的反应性优良的含磷化合物，通过配合该化合物，可以期待环氧树脂的阻燃化、低介电常数化等。附图说明图1是表示实施例1中得到的含磷化合物(I-1)的1H-NMR图谱的图。图2是表示实施例1中得到的含磷化合物(I-1)的31P-NMR图谱的图。图3是表示实施例1中得到的含磷化合物(I-1)的GC-MS图谱的图。图4是表示实施例2中得到的含磷化合物(I-2)的1H-NMR图谱的图。图5是表示实施例2中得到的含磷化合物(I-2)的31P-NMR图谱的图。图6是表示实施例2中得到的含磷化合物(I-2)的GC-MS图谱的图。图7是表示实施例3中得到的含磷化合物(I-3)的1H-NMR图谱的图。图8是表示实施例3中得到的含磷化合物(I-3)的31P-NMR图谱的图。图9是表示实施例3中得到的含磷化合物(I-3)的GC-MS图谱的图。图10是表示实施例4中得到的含磷化合物(I-9)的1H-NMR图谱的图。图11是表示实施例4中得到的含磷化合物(I-9)的31P-NMR图谱的图。图12是表示实施例5中得到的S4的1H-NMR图谱的图。图13是表示实施例5中得到的S4的31P-NMR图谱的图。图14是表示实施例5中得到的S4的GC-MS图谱的图。图15是表示实施例6中得到的S5的1H-NMR图谱的图。图16是表示实施例6中得到的S5的31P-NMR图谱的图。图17是表示实施例6中得到的S5的GC-MS图谱的图。具体实施方式以下，基于优选的实施方式对本专利技术进行详细地说明。本专利技术的含磷化合物为由通式(I)表示的新型化合物，在其结构中，含有与缩水甘油基具有反应性的基团。通式(I)中，作为R1、R2、R3、R4以及Y为＝NR'时由R'表示的烷基，例如可以列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等碳原子数为1～10的烷基；作为R1、R2、R3、R4以及Y为＝NR'时由R'表示的芳基，例如可以列举出：苯基、萘基等碳原子数为6～12的芳基等；作为R1、R2、R3、R4，优选为碳原子数为1～5的烷基。作为由R5表示的烷基，例如可以列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等碳原子数为1～10的烷基等；作为由R5表示的链烷二基，例如可以列举出：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚辛基等碳原子数为1～10的链烷二基；作为由R5表示的链烷三基，例如可以列举出：甲烷三基、1,1,3-乙烷三基等碳原子数为1～6的链烷三基；作为链烷四基，可以列举出：1,1,2,2-乙烷四基等碳原子数为2～6的链烷四基。作为由R5表示的芳香族基团，例如可以列举出：对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、间苯三酚等单核多元酚化合物的残基；二羟基萘、联苯基双酚、亚甲基双酚(双酚F)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚、异亚丙基双酚(双酚A)、异亚丙基双(邻甲酚)、四溴双酚A、1,3-双(4-羟基枯基苯)、1,4-双(4-羟基枯基苯)、1,1,3-三(4-羟基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫代双酚、磺酰基双酚、羟基双酚、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、间苯二酚酚醛清漆、萜烯酚等多核多元酚化合物的残基等，其中，优选为由下述式(1)～(9)表示的基团。式(1)中，n表示1～4的整数。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环氧树脂固化剂，其含有由下述通式(I)表示的含磷化合物，/n

【技术特征摘要】
20131001 JP 2013-2066371.一种环氧树脂固化剂，其含有由下述通式(I)表示的含磷化合物，



式(I)中，m表示1；R1以及R3彼此独立地表示碳原子数为1～5的烷基；R2以及R4表示氢原子；R5由下述(1’)表示；X表示氧原子或硫原子；Y表示氧原子或硫原子，



式(1’)中，R6表示氢原子，o表示1～3的整数，p表示0；
Z由下述式(i’)表示，



式(i’)中，R1、R2、R3、R4、X和Y与所述式(I)中的含义相同，
R7由下述式(ii’)表示，



式(ii’)中，R8和R9为氢原子或CH3。


2.根据权利要求1所述的环氧树脂固化剂，其特征在于，所述通式(I)中，X以及Y表示氧原子。


3.一种反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤刚，松本幸三，玉祖健一，小川亮，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：日本;JP