一种烃油脱除钠盐的方法技术

一种从烃油中脱除钠盐的方法，包括：使烃原料油与季鏻盐脱钠助剂、破乳剂和水在混合器中混合，进入电脱盐装置进行脱盐处理，得到钠含量显著降低的烃油。所述季鏻盐为具有通式[R

【技术实现步骤摘要】
一种烃油脱除钠盐的方法
本专利技术涉及一种烃油脱金属的方法，具体涉及从烃原料油中脱除金属钠盐的方法。
技术介绍
近年来随着石油资源日益重质化、劣质化，以及采油和集输过程中大量油田化学剂的使用，导致炼厂加工原油中污染物比例增加，其中金属污染物对催化裂化过程造成的负面影响越来越大，污染元素主要有镍、钒、铁、钙和钠等，在催化裂化反应过程中不断沉积在催化剂上，通过破坏晶体结构、堵塞孔道、覆盖活性位等方式造成催化剂中毒，且这种过程一般是不可逆的。为提高原油采收率，三次采油技术的应用趋于广泛，大庆油田等国内主要油田在聚合物驱取得巨大成功的基础上，进一步发展了三元复合驱技术，重烷基苯磺酸盐与碱溶液复配使用，能在很宽的浓度范围内将原油的界面张力降至超低数值，从而显著提高石油采收率。石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等采油助剂具有良好的界面活性和乳化性能，但是在提高原油采收率的同时，容易导致破乳困难、原油钠含量升高以及催化剂中毒等问题，影响炼厂催化裂化装置的正常平稳运行，增加剂耗及生产成本。针对催化裂化平衡剂上金属污染问题，工业上一般采取优选抗金属能力强的催化剂，以及加入金属钝化剂的方法，但是这些方法成本高、效率低，从源头降低原料中金属含量将具有事半功倍的效果。电脱盐作为炼厂的主要防腐措施，通常是企业去除原油中的固体颗粒物、有毒有害物质和可溶性污染物的第一个操作步骤，当前利用电脱盐平台脱除原料中镍、钒、铁、钙的文献专利较多，且以酸性脱金属剂为主，针对近年来三次采油药剂引起的有机钠污染问题还鲜有报道，因此，亟需从源头控制金属毒物钠对后续催化剂的不利影响，开发高效脱除有机钠的技术。CN108929714A公开了一种适用于原油中有机钠盐的脱钠剂，包括有机铵盐5～80份、无机铵盐20～95份、助转移剂0.5～5份。所述有机铵盐为乙酸铵、水扬酸铵、苯甲酸铵、草酸铵、柠檬酸铵、六羟基合锑酸铵和丙烯酸铵中的一种或几种的混合物；所述无机铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵和硝酸铵的一种或几种的混合物。该脱钠剂组分复杂，脱钠效率较低，有机钠最高脱除率只有82％。
技术实现思路
为克服现有技术存在的问题与不足，本专利技术针对三元复合驱表面活性剂石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等造成的催化剂有机钠中毒问题，提供了一种在从烃原料油中脱除有机钠盐的方法，以实现污染物源头处理。本申请专利技术人意外发现，使用季鏻盐作为脱钠助剂可以非常有效地脱除有机钠盐，其效果远远好于相似结构的季铵盐。本专利技术方法包括：使烃原料油与季鏻盐脱钠助剂、破乳剂和水在混合器中混合，进入电脱盐装置，处理后得到钠含量显著降低的烃油。所述季鏻盐为具有通式[R1P+(R2)3]nXn-的化合物，其中R1为C8-C22，优选为C10-C18烷基或烷氧基，更优选含有缩醛或聚醚结构的烷氧基；R2为C1-C4的烷基、C1-C4的羟烷基、苯基或苄基；n为1-3的整数，X为阴离子基团。其中，n＝1时，X为一价阴离子，如Cl-、Br-或HCOO-，n＝2时，X为二价阴离子，如SO42-；n＝3时，X为三价阴离子，如PO43-。根据本专利技术具体实施方式，所述季鏻盐优选十二烷基三丁基氯化磷、十六烷基三羟丙基溴化磷、十二烷氧基甲基三丁基氯化磷、结构为C12H25OCH2OCH2CH2P(C6H5)3Cl的缩醛改性季鏻盐、结构为C10H21O(CH2CH2O)2CH2CH2P(C6H5)3Cl的聚醚改性季鏻盐中的一种或几种。所述脱钠助剂的用量以烃原料油质量为基准，可以为5-500ug/g，优选10-300ug/g，更优选20-200ug/g。所述烃原料油简称烃油，包括但不限于：原油、渣油以及炼厂污油等。所述烃原料油中的金属钠含量以烃油质量为基准，可以是1-200mg/kg，优选5-50mg/kg。所述混合器可以采用炼厂电脱盐装置中使用的静态混合器和混合阀，也可以采用其他混合设备。所述烃原料油优选预热后进入混合器，预热温度可以是60-150℃。所述破乳剂需要根据烃油性质进行筛选，筛选方法为本领域技术人员所熟知，可以是水溶性破乳剂或油溶性破乳剂，本申请不再赘述，优选油水中间层薄、水相含油低的破乳剂，例如BS906、BS01。破乳剂加入量以烃原料油质量为基准，可以为10-500ug/g。所述水的加入量以烃原料油质量为基准，可以为4％-10％，优选6％-8％。所述电脱盐处理条件为本领域常规条件即可，包括：处理温度100℃-150℃，电场强度200-2000V/cm，处理时间30-60min。本专利技术适合脱除烃油中的有机钠盐，特别是烃油中的三元复合驱表面活性剂石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等引入的有机钠盐。此外，由于无机钠盐比有机钠盐更易脱除，因此本专利技术也可以脱除烃油中的无机钠盐以及其它金属盐。本专利技术所述方法利用炼厂常规电脱盐装置即可实现，无需改造或新增相关设备，采用脱钠助剂与烃油中残留的油田化学剂反应后，将有机钠转变成易于水溶的无机钠，将其转入水相，结合高效破乳剂和静电场作用达到良好的油水分离效果，从而为后续加工装置提供合格的原料，是解决催化裂化催化剂钠中毒的有效手段，易于工业推广应用，具有良好的应用前景。具体实施方式下面结合实施例进一步说明本专利技术的内容。实施例1原油性质见表1，取100g原油60℃预热后，加入8g蒸馏水和定量破乳剂BS01以及30ug/g脱钠助剂十二烷基三丁基氯化磷(肯特催化材料有限公司生产)，混合均匀，然后将其转移至电脱盐罐密封，在温度120℃、电场强度为500V/cm的静电场中处理40min进行油水分离，待温度降至60℃左右，取油样分析盐含量及金属钠含量。结果见表2。实施例2以十六烷基三羟丙基溴化磷(肯特催化材料有限公司生产)作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。实施例3以烷氧基改性季鏻盐—十二烷氧基甲基三丁基氯化磷(肯特催化材料有限公司生产)作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。实施例4以结构为C12H25OCH2OCH2CH2P(C6H5)3Cl(肯特催化材料有限公司生产)的缩醛改性季鏻盐作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。实施例5以结构为C10H21O(CH2CH2O)2CH2CH2P(C6H5)3Cl(肯特催化材料有限公司生产)的聚醚改性季鏻盐作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。实施例6同实施例3，脱钠助剂用量为200ug/g。实施例7同实施例4，脱钠助剂用量为100ug/g。实施例8同实施例5，脱钠助剂用量为100ug/g。对比例1按照实施例1的方法操作，只加破乳剂，不加脱钠助剂，用量和结果见表2。对比例2按照实施例1的方法操作，不加破乳剂，也不加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从烃油中脱除钠盐的方法，包括：使烃原料油与季鏻盐脱钠助剂、破乳剂和水在混合器中混合，进入电脱盐装置进行脱盐处理，得到钠含量显著降低的烃油。/n

【技术特征摘要】
1.一种从烃油中脱除钠盐的方法，包括：使烃原料油与季鏻盐脱钠助剂、破乳剂和水在混合器中混合，进入电脱盐装置进行脱盐处理，得到钠含量显著降低的烃油。


2.按照权利要求1所述的方法，其中，所述季鏻盐为具有通式[R1P+(R2)3]nXn-的化合物，其中R1为C8-C22的烷基或烷氧基；R2为C1-C4的烷基或羟烷基、苯基或苄基；n为1-3的整数，X为阴离子基团。


3.按照权利要求2所述的方法，其中R1为C10-C18烷基或烷氧基。


4.按照权利要求2所述的方法，其中R1为含有缩醛或聚醚结构的烷氧基。


5.按照权利要求2所述的方法，其中所述季鏻盐选自十二烷基三丁基氯化磷、十六烷基三羟丙基溴化磷、烷氧基改性季鏻盐、十二烷氧基甲基三丁基氯化磷、结构为C12H25OCH2OCH2CH2P(C6H5)3Cl的缩醛改性季鏻盐、结构为C10H2...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈明欢，于丽，王振宇，秦冰，张峰，苗杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11