喹啉酰胺类化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体公开了一种喹啉酰胺类化合物的制备方法，包括下列步骤：（1）将喹啉羧酸类化合物和秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，得到反应液；（2）将步骤（1）所得反应液进行分离纯化，即得。本发明专利技术采用一锅煮的方法，以经济易得的喹啉羧酸类化合物和秋兰姆为原料，在空气中直接发生酰胺化反应生成相应的喹啉酰胺类化合物。本发明专利技术合成体系适用范围较广，兼容喹啉基和酰胺基等官能团，工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。

【技术实现步骤摘要】
喹啉酰胺类化合物的制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种喹啉酰胺类化合物的制备方法。
技术介绍
酰胺类化合物具有很好的杀菌、杀螨、杀虫和除草等生物活性，在农药和医药上都有比较广泛的作用，已有一系列酰胺类活性化合物被合成开发。自1966年发现内吸性杀菌剂萎锈灵以来，酰胺类化合物的合成和活性研究一直是新农药研究的热点。喹啉酰胺类化合物是其中一类用途比较广泛的有机合成中间体，在医药生产、有机合成、功能材料以及香料合成中具有重要的应用价值。现有的酰胺化合成反应一般需要额外的催化剂和添加剂，尤其是涉及到的氨源或是有毒，或是气味难闻，甚至有的还具有致癌性，工艺繁琐，影响工作人员的身体健康。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供一种喹啉酰胺类化合物的制备方法，本专利技术制备工艺简单，不需要任何添加剂，底物加热搅拌即可，全新氨源，毒性相对很小，且几乎没有难闻的气味，保证工作人员的安全生产。为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：一种喹啉酰胺类化合物的制备方法，包括下列步骤：（1）将喹啉羧酸类化合物和秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，得到反应液；（2）将步骤（1）所得反应液进行分离纯化，即得喹啉酰胺类化合物。优选的，所述喹啉羧酸类化合物和秋兰姆的摩尔比为1:（2-3）。优选的，所述喹啉羧酸类化合物为喹啉-2-羧酸、喹啉-3-羧酸、喹啉-4-羧酸、喹啉-5-羧酸、喹啉-6-羧酸、喹啉-7-羧酸、喹啉-8-羧酸、3-异喹啉羧酸、4-异喹啉羧酸、5-异喹啉羧酸和6-异喹啉羧酸中的至少一种。优选的，所述秋兰姆为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆和二硫化四丁基秋兰姆中的至少一种。优选的，所述有机溶剂为二氯乙烷、正己烷、六氟异丙醇、1,4-二氧六环、乙氰、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种。优选的，所述有机溶剂的用量为：每摩尔喹啉羧酸类化合物用0.8-1.2L有机溶剂。优选的，步骤（1）中的反应温度为110-130℃，反应时间为10-15h。优选的，步骤（2）中所述分离纯化的具体步骤为：将反应液浓缩，再将产生的浓缩物以乙酸乙酯/石油醚体积比1:1为展开剂，进行薄层色谱分离。本专利技术制备方法的反应原理如下（以喹啉-3-羧酸为例）：。本专利技术具有以下积极有益效果：（1）本专利技术采用一锅煮的方法，以经济易得的喹啉羧酸类化合物和秋兰姆为原料，在空气中直接发生酰胺化反应生成相应的喹啉酰胺类化合物。（2）本专利技术合成体系适用范围较广，兼容喹啉基和酰胺基等官能团。（3）本专利技术制备方法工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。附图说明图1为本专利技术实施例1所得产物的1HNMR图谱；图2为本专利技术实施例1所得产物的13CNMR图谱；图3为本专利技术实施例2所得产物的1HNMR图谱；图4为本专利技术实施例2所得产物的13CNMR图谱；图5为本专利技术实施例3所得产物的1HNMR图谱；图6为本专利技术实施例3所得产物的13CNMR图谱；图7为本专利技术实施例4所得产物的1HNMR图谱；图8为本专利技术实施例4所得产物的13CNMR图谱；图9为本专利技术实施例5所得产物的1HNMR图谱；图10为本专利技术实施例5所得产物的13CNMR图谱；图11为本专利技术实施例6所得产物的1HNMR图谱；图12为本专利技术实施例6所得产物的13CNMR图谱；图13为本专利技术实施例7所得产物的1HNMR图谱；图14为本专利技术实施例7所得产物的13CNMR图谱；图15为本专利技术实施例8所得产物的1HNMR图谱；图16为本专利技术实施例8所得产物的13CNMR图谱；图17为本专利技术实施例9所得产物的1HNMR图谱；图18为本专利技术实施例9所得产物的13CNMR图谱；图19为本专利技术实施例10所得产物的1HNMR图谱；图20为本专利技术实施例10所得产物的13CNMR图谱；图21为本专利技术实施例11所得产物的1HNMR图谱；图22为本专利技术实施例11所得产物的13CNMR图谱；图23为本专利技术实施例12所得产物的1HNMR图谱；图24为本专利技术实施例12所得产物的13CNMR图谱。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的描述，但本专利技术的实施方式不限于此，下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得。实施例1N,N-二甲基喹啉-3-甲酰胺的制备方法，包括下列步骤：（1）取喹啉-3-羧酸0.1mmol和二硫化四甲基秋兰姆0.25mmol，加入1mL的1,2-二氯乙烷中制成混合物，将该混合物置于10mL的Schlenk管内，置于120℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；（2）将步骤（1）所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得18.6mg目标产物。本实施例的目标产品收率为93%。对目标产品进行核磁表征，如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:δ9.0(d,J=2.1Hz,1H),8.3(s,1H),8.1(d,J=8.5Hz,1H),7.9(d,J=8.2Hz,1H),7.8(t,J=7.7Hz,1H),7.6(t,J=7.5Hz,1H),3.2(s,3H),3.1(s,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3)169.1,148.5,148.2,135.1,130.7,129.4,129.2,128.3,127.4,127.0,39.7,35.6。实施例2N,N-二甲基喹啉-2-甲酰胺的制备方法，包括下列步骤：（1）取喹啉-2-羧酸0.1mmol和二硫化四甲基秋兰姆0.25mmol，加入1mL的1,2-二氯乙烷中制成混合物，将该混合物置于10mL的Schlenk管内，置于120℃的油浴中加热，反应12h后，冷却至室温，得到反应液；（2）将步骤（1）所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以乙酸乙酯/石油醚=1/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得17.2mg目标产物。本实施例的目标产品收率为86%。对目标产品进行核磁表征，如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:δ9.0(s,1H),8.2(d,J=8.5Hz,1H),7.8(s,2H),7.6(s,1H),7.3(s,1H),3.3(s,3H),2.8(s,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3)168.4,150.0,148.4,142.9,130.1,130.0,127.7,124.8,124.1,118.0,38.7,34.8。实施例3N,N-二甲基喹啉-4-甲酰胺的制备方法，包括下列步骤：（1）取喹啉-4-羧酸0.1mmol和二硫化四甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种喹啉酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：/n（1）将喹啉羧酸类化合物和秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，得到反应液；/n（2）将步骤（1）所得反应液进行分离纯化，即得喹啉酰胺类化合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种喹啉酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
（1）将喹啉羧酸类化合物和秋兰姆加入有机溶剂中进行反应，得到反应液；
（2）将步骤（1）所得反应液进行分离纯化，即得喹啉酰胺类化合物。


2.根据权利要求1所述喹啉酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述喹啉羧酸类化合物和秋兰姆的摩尔比为1:（2-3）。


3.根据权利要求1所述喹啉酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述喹啉羧酸类化合物为喹啉-2-羧酸、喹啉-3-羧酸、喹啉-4-羧酸、喹啉-5-羧酸、喹啉-6-羧酸、喹啉-7-羧酸、喹啉-8-羧酸、3-异喹啉羧酸、4-异喹啉羧酸、5-异喹啉羧酸和6-异喹啉羧酸中的至少一种。


4.根据权利要求1所述喹啉酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：所述秋兰姆为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：武志勇，赵铭钦，郝帅，胡婧棪，姬小明，
申请(专利权)人：河南农业大学，
类型：发明
国别省市：河南;41