一种二氟乙酰氟的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种二氟乙酰氟的合成方法，包括以下步骤：步骤一、三氯乙烯和氧气在如式I所示的三烷基硼的催化作用下，反应生成二氯乙酰氯，步骤二、二氯乙酰氯和如式Ⅱ所示的无机氟化物在催化剂的作用下反应生成二氟乙酰氟。本发明专利技术的二氟乙酰氟的合成方法原料简单易得，无需高温反应，产率高。

【技术实现步骤摘要】
一种二氟乙酰氟的合成方法
本专利技术涉及一种二氟乙酰氟的合成方法，属于化学合成

技术介绍
二氟乙酰氟(CAS号2925-22-6)，是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于医药、农药、精细化学品的合成等领域。对于二氟乙酰氟的合成方法，目前主要有两类方法：(1)日本专利文献JP2011168564、韩国专利文献KR1789771和欧洲专利文献EP0694523等报道了利用四氟乙基醚制备二氟乙酰氟的方法；(2)WO2009115426报道了一种利用二氯乙酰氯制备二氟乙酰氟的方法，其反应式如下：以上两种方法，对于原料的制备以及最后的氟化反应条件都比较苛刻，往往需要在200℃以上的高温环境下进行反应，操作难度大，成本较高。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，提供一种原料简单易得，无需高温反应，产率高的二氟乙酰氟的合成方法。本专利技术为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种二氟乙酰氟的合成方法，包括以下步骤：步骤一、三氯乙烯和氧气在如式I所示的三烷基硼的催化作用下，反应生成二氯乙酰氯，反应式如下：其中，RA为C2～C8的烷基或C3～C8的环烷基步骤二、二氯乙酰氯和如式Ⅱ所示的无机氟化物在铬配合物催化剂的作用下反应生成二氟乙酰氟，反应式如下：上述RA为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基、环己基或环辛基。上述无机氟化物为金属氟化物。上述无机氟化物为氟化钾、氟化钠、氟化铯、氟化铜、氟化铁或氟化铬。上述步骤一中，三烷基硼的摩尔量为三氯乙烯氯摩尔量的1％～2％。上述无机氟化物与二氯乙酰氯的摩尔量之比为3∶1～3.5∶1。上述步骤二中，铬配合物催化剂的摩尔量为二氯乙酰氯摩尔量的1％～5％。上述步骤一的反应温度为60℃～80℃，所述步骤二的反应温度为60℃～80℃。上述铬配合物催化剂具有如式Ⅲ所示的结构，其中，[Cr]为带有2～3个阴离子的铬离子，R1为氢原子、卤素原子、C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、具有取代基的C3～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，R2和R3各自独立为氢原子、卤素原子、C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、具有取代基的C3～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，或者R2和R3和其所键合的碳原子一起形成C4～C8的环烷基、具有取代基的C4～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，R4、R5和R6各自独立为氢原子、卤素原子、C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、具有取代基的C3～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，或者R6为氢原子、卤素原子、C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、具有取代基的C3～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，R4和R5和其所键合的碳原子一起形成C4～C8的环烷基、具有取代基的C4～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，或者R4为氢原子、卤素原子、C1～C8的烷基、C3～C8的环烷基、具有取代基的C3～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基，R5和R6和其所键合的碳原子一起形成C4～C8的环烷基、具有取代基的C4～C8的环烷基、芳基、具有取代基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基。上述铬离子的阴离子为氯离子、溴离子、碘离子、氟离子、三氟甲磺酸根离子、高氯酸根离子和醋酸根离子中一种或多种。本专利技术具有积极的效果：本专利技术的二氟乙酰氟的合成方法以三氯乙烯为原料通过两步反应合成二氟乙酰氟，该方法无需使用200℃以上的高温，反应温度60℃～80℃，在实际生产中使用更加安全、易操作的无机氟化物来代替传统的氟化氢作为氟源，简化生产工艺的同时也大大降低了生产过程中可能存在的安全风险，适用于工业化生产。本专利技术的二氟乙酰氟的合成方法使用新型的铬配合物催化剂，铬配合物催化剂由两个氮杂环卡宾单元以配位键与金属铬中心结合形成，大大降低了反应温度，催化效率高，操作简便且试剂廉价易得，具有良好的工业应用前景。二氯乙酰氯自身作为溶剂，无需外加其他溶剂。附图说明图1是实施例1产物二氟乙酰氟与甲醇反应得到的二氟乙酸甲酯的色谱图。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的技术人员可以根据上述本
技术实现思路
对本专利技术作出一些非本质的改进和调整。除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。卤素原子，如：溴原子、碘原子、氟原子和氯原子。C1～C8的烷基是指碳链长度为1～8的烷基，如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。C3～C8的环烷基是指碳链长度为3～8的环烷基，如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。具有取代基的C3～C8的环烷基，如:2-甲基环丙基、1-甲基环戊基、4-甲基环己基等。芳基是指碳链长度为6～18的芳香族烃的一价基团，如：苯基、萘基、蒽基等。具有取代基的芳基，如：3-甲基苯基(间甲苯基)、2,4-二叔丁基苯基、4-氯苯基等。杂芳基，如：呋喃基、吡咯基、吲哚基、咔唑基、咪唑基等。具有取代基的杂芳基是指杂芳基的氢原子的1个以上被取代基取代而成的基团。本专利技术中的铬配合物催化剂的制备方法可参考以下文献和书籍：(1)Efficient,Single-StepAccesstoImidazo[1,5-a]pyridineN-HeterocyclicCarbenePrecursors[J].ORGANICLETTERS.2011Vol.13,No.195256–5259；(2)(C∧C*)-cyclometalatedplatinum(II)imidazo[1,5-a]pyridineNHCcomplexes-Synthesisandcharacterization[J].JournalofOrganometallicChemistry.775(2015).155-163；(3)EfficientsynthesisofbulkyN-Heterocycliccarbeneligandsforcoinagemetalcomplexes[J].JournalofOrganometallicChemistry.820(2016).1-7；(4)Synthesisandcharacterizationofnovelcyclopentadienylmolybdenumimidazo[1,5-a]pyridine-3-ylidenecomplexesandtheirapplicationinolefinepoxidationcatalys本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤一、三氯乙烯和氧气在如式I所示的三烷基硼的催化作用下，反应生成二氯乙酰氯，反应式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、三氯乙烯和氧气在如式I所示的三烷基硼的催化作用下，反应生成二氯乙酰氯，反应式如下：

，
其中，
RA为C2～C8的烷基或C3～C8的环烷基；
步骤二、二氯乙酰氯和如式Ⅱ所示的无机氟化物在催化剂的作用下反应生成二氟乙酰氟，反应式如下：

。


2.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述无机氟化物为金属氟化物。


3.根据权利要求2所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述无机氟化物为氟化钾、氟化钠、氟化铯、氟化铜、氟化铁、氟化铬或氟化钴。


4.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述三烷基硼中的RA为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基、环己基或环辛基。


5.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述步骤一中，三烷基硼的摩尔量为三氯乙烯氯摩尔量的1%～2%。


6.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述无机氟化物与二氯乙酰氯的摩尔量之比为3∶1～3.5∶1。


7.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述步骤二中，催化剂的摩尔量为二氯乙酰氯摩尔量的1%～5%。


8.根据权利要求1所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述步骤一的反应温度为60℃～80℃，所述步骤二的反应温度为60℃～80℃。


9.根据权利要求1至7中任一项所述的一种二氟乙酰氟的合成方法，其特征在于：所述步骤二中的催化剂是铬配合物催...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明春，李庆毅，林韦康，陈东辉，
申请(专利权)人：宿迁市科莱博生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32