具有改善的耐变色性的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，该组合物是环保的并且具有显著改善的耐变色性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改善的耐变色性的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物
相关申请的交叉引用本申请要求于2018年4月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0044632号和于2019年4月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0041998号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。本公开涉及一种用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，该组合物是环保的并且具有显著改善的耐变色性。
技术介绍
氯乙烯树脂是氯乙烯的均聚物或含有50％以上的氯乙烯的共聚物，并且是通过悬浮聚合和乳液聚合制备的5种市售热塑性塑料树脂之一。其中，将通过乳液聚合制得的氯乙烯树脂与诸如增塑剂、稳定剂、填料、发泡剂、颜料等具有特殊功能的补充材料混合，并通过以增塑溶胶形式的涂层和模具涂层用于各种领域，如地板、墙纸、防水油布、人造革、玩具、汽车下部的涂层材料等。墙纸是在住宅和办公室空间中暴露最多的产品，其中60％以上的墙纸使用氯乙烯树脂制备。最近，墙纸的主要问题与环保性有关，对环保性的判断标准根据以下来确定：韩国空气清洁协会强制执行的挥发性有机化合物(VOC)排放量的HB等级(非常好、极好、良好)，以及是否含有被怀疑是环境荷尔蒙的基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，环境荷尔蒙是干扰或混淆人类荷尔蒙作用的内分泌干扰物。通过将诸如颜料等的固体原料和诸如增塑剂、稳定剂、降粘剂等的液体原料与氯乙烯树脂混合以制备增塑溶胶，然后，将增塑溶胶涂布在纸上，并进行诸如胶凝、印刷、发泡和压花等加工操作来制备使用氯乙烯树脂的墙纸。在氯乙烯树脂组合物中，增塑剂是占较大含量的液体组分，并且在与氯乙烯树脂混合的同时存在，然后，随着时间的流逝，它逐渐排出氯乙烯树脂之外，表现出迁移性。如果排出的增塑剂流入体内，可能会抑制直接参与生命活动的内分泌系统的正常活动或引起异常反应而导致致命伤害，因此，增塑剂的迁移是限制增塑剂在地板、墙纸、防水油布、人造革、玩具、汽车下部的涂层材料等中使用的重要原因，尤其是基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，它们可能对人体产生直接影响。此外，与现有墙纸不同，在环保型丝绸墙纸的情况下，不能使用基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，因此，主要使用基于DOTP(邻苯二甲酸二辛酯)的非基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，但是由于基于DOTP的增塑剂与染料的相容性良好而易于迁移，并且染料易于转移，如果在石膏板上建造丝绸墙纸，则石膏板纸中包含的染料可能会转移至丝绸墙纸的表面，因此产生大量斑点和变色。同时，在制备墙纸时，增塑溶胶的粘度是决定涂布过程中的涂布性和墙纸生产率的重要性质，粘度越低越好。然而，在基于氯乙烯树脂的墙纸中产生的挥发性有机化合物主要是由降粘剂、液体稳定剂和印刷过程中使用的基于油的油墨溶剂所产生，降粘剂的加入是为了降低增塑溶胶的粘度。特别地，如果过量加入降粘剂，则不仅会产生挥发性有机化合物，而且还会使产品质量劣化。因此，为了减少挥发性有机化合物的产生，需要使引起挥发性有机化合物的产生的降粘剂和液体稳定剂的添加量最小化。
技术实现思路
技术问题为了解决现有技术的问题，提供了一种用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，该组合物是环保的并且具有显著改善的耐变色性。技术方案根据本专利技术的一个实施方式，提供了一种用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其包含a)100重量份的氯乙烯树脂，b)50重量份至90重量份的增塑剂；c)5重量份至20重量份的基于羧酸酯的降粘剂；以及d)0.5重量份至5重量份的基于酸性酯的分散剂；其中b)增塑剂包括环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯，或环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯与以下化学式1表示的化合物的混合物：[化学式1]在化学式1中，R1是氢或乙酰基，并且R2至R4各自独立地为C2-8烷基。根据本专利技术的另一个实施方式，提供了一种包含上述氯乙烯树脂组合物的墙纸。有益效果根据本公开的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物使用包括环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯(DEHCH)或DEHCH和以上化学式1表示的化合物的混合物的增塑剂，和与其具有优异相容性的基于羧酸酯的降粘剂和基于酸性酯的分散剂组合，从而表现出优异的耐迁移性，结果，可以防止染料转移并可以显著改善耐变色性。此外，由于显著降低了诸如增塑剂等的液体添加剂(当应用于墙纸时扩散到外部)的含量，因此所述氯乙烯树脂组合物可以防止产生环境问题。此外，所述氯乙烯树脂组合物包含基于羧酸酯的降粘剂以及增塑剂，从而表现出低粘度，结果，可以使降粘剂(用于降低增塑溶胶的粘度而添加)，以及作为任选包含的其他添加剂的液体稳定剂的量最小化，并且可以防止由降粘剂和液体稳定剂产生的挥发性有机化合物的产生以及由此导致的产品质量降低。尽管氯乙烯树脂组合物可以用于地板、墙纸、防水油布、人造革、玩具或汽车下部的涂层材料，但是由于它是环保的并且具有优异的耐变色性，因此其对于制备环保型丝绸墙纸是特别有用的。附图说明图1是显示由于石膏板中的染料在墙纸中产生的变色机理的示意图。图2是示出评价实施例1和比较例1的增塑溶胶迁移的结果图。图3a是评价比较例1的增塑溶胶迁移时观察油纸变色的照片，图3b是评价实施例1的增塑溶胶迁移时观察油纸变色的照片。图4是示出实施例1和比较例1的增塑溶胶的粘度测定结果图。具体实施方式本文所使用的术语仅是为了解释特定的实施方式，而无意于限制本专利技术。除非明确指出或从上下文显而易见并非如此，否则单数表达包括其复数表达。如本文所用，术语“包括”或“具有”等旨在表示所实践的特征、数字、步骤、构成要素或其组合的存在，并且它们并不旨在排除存在或添加一个或多个其他特征、数字、步骤、构成要素或其组合的可能性。尽管可以对本专利技术进行各种修改，并且本专利技术可以具有各种形式，但是下面将详细说明和解释具体实施例。然而，应当理解，这些并不旨在将本专利技术限制为特定公开，并且在不脱离本专利技术的精神和技术范围的情况下，本专利技术包括其所有修改、等同或替换。如本文所用，术语“氯乙烯树脂组合物”包括“增塑溶胶”，其表示树脂和增塑剂的混合物，它们被混合以通过加热被模制、浇铸或加工成连续膜，并且该增塑溶胶可以表示，例如，包含氯乙烯树脂和增塑剂的糊剂。在下文中，将更详细地解释根据本专利技术的具体实施方式的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物。根据一个实施方式的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物包含a)100重量份的氯乙烯树脂，b)50重量份至90重量份的增塑剂；c)5重量份至20重量份的基于羧酸酯的降粘剂；以及d)0.5重量份至5重量份的基于酸性酯的分散剂；其中b)增塑剂包括环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯，或环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯与以下化学式1表示的化合物的混合物：[化学式1]在化学式1中，R1是氢或乙酰基，并且R2至R4各自独立地为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其包含：/na)100重量份的氯乙烯树脂，/nb)50重量份至90重量份的增塑剂；/nc)5重量份至20重量份的基于羧酸酯的降粘剂；以及/nd)0.5重量份至5重量份的基于酸性酯的分散剂；/n其中，所述b)增塑剂包括环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯，或环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯与以下化学式1表示的化合物的混合物：/n[化学式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180417 KR 10-2018-0044632;20190410 KR 10-2019-001.用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其包含：
a)100重量份的氯乙烯树脂，
b)50重量份至90重量份的增塑剂；
c)5重量份至20重量份的基于羧酸酯的降粘剂；以及
d)0.5重量份至5重量份的基于酸性酯的分散剂；
其中，所述b)增塑剂包括环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯，或环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯与以下化学式1表示的化合物的混合物：
[化学式1]



在化学式1中，
R1是氢或乙酰基，并且
R2至R4各自独立地为C2-8烷基。


2.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述氯乙烯树脂的聚合度为700至1700或重均分子量为45,000g/mol至200,000g/mol。


3.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述化学式1表示的化合物为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三(丁基辛基)酯、柠檬酸三辛酯或柠檬酸乙酰基三丁酯。


4.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯与化学式1的化合物的重量比为9.5:1至1:9.5。


5.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述降粘剂为以下化学式2表示的羧酸酯：
[化学式2]



在化学式2中，Ra和Rb各自独立地为C8-22直链或支链烷基。


6.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述降粘剂在20℃下的密度为0.85至0.9g/cm3，凝固点为-7℃以下，且闪点为120℃以上。


7.根据权利要求1所述的用于墙纸的氯乙烯树脂组合物，其中，所述分散剂为基于磷酸酯的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：张太荣，金载松，柳成旼，
申请(专利权)人：韩华思路信株，
类型：发明
国别省市：韩国;KR