一种稳定生产全精炼石蜡的方法技术

本发明专利技术公开了一种稳定生产全精炼石蜡的方法。以掺混石蜡基原油和中间基原油的混合原油为原料制备的粗石蜡为原料，在氢气与石蜡加氢精制催化剂存在下，通过固定床加氢反应器，得到全精炼石蜡；其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分；所述活性金属组分的分散度为：I

【技术实现步骤摘要】
一种稳定生产全精炼石蜡的方法
本专利技术涉及一种稳定生产全精炼石蜡的方法，具体涉及一种以石蜡基原油掺混50wt%以下中间基原油经蒸馏、脱蜡脱油所制备的粗石蜡经加氢过程稳定生产全精炼石蜡的方法。
技术介绍
石蜡是一种重要的石油产品，因具有价格低、硬度好以及供应充足等优点，在蜡市场需求中一直占据领先位置。石蜡作为与润滑油基础油联产的产品，随着润滑油工艺的发展而受到影响。美国和欧洲的石蜡产量随Ⅰ类基础油装置的关闭而下降。同时，全球范围内高含蜡的石蜡基原油的减少导致价格上涨，也给石蜡生产带来不利影响。石蜡基原油一直是生产石蜡的主要原油，为提高石蜡产量同时降低成本，可考虑在石蜡基原油中掺混部分中间基原油，但实践表明掺入中间基原油后制备的石蜡产品安定性变差，产品不能稳定满足全精炼石蜡的技术要求。因此，利用含中间基原油制备的粗石蜡经加氢稳定生产全精炼石蜡也是本领域的重要课题之一。目前石油蜡精制的主要手段是加氢精制。通过加氢精制脱除粗石蜡中硫、氮等杂原子并进行芳烃饱和，最终使产品符合苛刻的产品性能指标。如，CN103773499B在两个加氢反应器之间省去高压分离器和汽提塔，提高了加氢脱杂质和芳烃饱和的效果。CN102311804A使用还原型催化剂完成脱硫、氮、氧及芳烃饱和反应。但是他们的原料都是石蜡基的蜡料，目前未见针对石蜡基原油掺混部分中间基原油生产全精炼石蜡的催化剂和相关工艺的报导。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种稳定生产全精炼石蜡的方法。该方法利用活性金属分散度高、活性高的催化剂，对石蜡基原油掺混部分中间基原油经蒸馏、脱蜡脱油所制备的粗石蜡进行加氢精制，产物稳定满足全精炼石蜡的技术要求。一种稳定生产全精炼石蜡的方法，包括以下内容：以掺混石蜡基原油和中间基原油的混合原油为原料制备的粗石蜡为原料，在氢气与石蜡加氢精制催化剂存在下，通过固定床加氢反应器，反应得到全精炼石蜡；其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，进一步优选为15.0～25.0%，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0～10.0%，所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.140～0.300，优选0.140～0.200，INi/IAl为0.065～0.150，优选0.065～0.100。所述石蜡加氢精制催化剂中还含有磷，以催化剂的质量为基准，磷的含量为0.01%～6.00%，优选0.10～3.00%。其中，所述IMo/IAl、INi/IAl分别代表催化剂表面的活性金属原子和铝原子的个数比。本专利技术中，活性金属分散度是采用X光电子能谱仪对催化剂表面活性金属组分分析得到，具体为采用美国MULTILAB2000型光电子能谱仪。分散度数值越大，说明活性金属分散得越均匀。所述粗石蜡原料，系由石蜡基原油与中间基原油混合后经常减压蒸馏所得减压馏分油再经脱蜡脱油制备的粗石蜡。混合原油中，中间基原油的含量一般为50wt%以下，优选5～50wt%，更优选为5～30wt%。所述粗石蜡的含油量小于0.80wt%。所述固定床加氢反应器的操作条件为：反应温度230～320℃，体积空速0.1～2.0h-1，反应压力3.0～30.0MPa，氢油体积比150：1～2500：1；优选为：反应温度245～300℃，体积空速0.5～1.0h-1，反应压力5.0～20.0MPa；氢油体积比300：1～1500：1。加氢反应后，可以按照本领域常规方法如汽提进行分离以除去加氢产物中的小分子杂质，即可得到全精炼石蜡产品。所述的石蜡加氢精制催化剂，可以按照本领域的方法进行制备，本专利技术中优选通过如下方法制备：（A）制备石蜡加氢精制催化剂载体；（B）用含磷溶液浸渍步骤（A）所得的催化剂载体，然后干燥；（C）用含有含羧基聚合物的活性金属溶液浸渍步骤（B）干燥后的载体，然后干燥、焙烧，制得催化剂。上述方法所得的催化剂，载体为氧化铝，活性金属组分为镍、钼，以催化剂的质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选为12.0%～25.0%，进一步优选为15.0%～25.0%；氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0%～10.0%；磷的含量为0.01%～6.00%，优选为0.10%～3.00%。所述石蜡加氢精制催化剂中，催化剂载体的比表面积为150～400m2/g，孔容为0.68～1.10mL/g，平均孔径为10～18nm。所述的石蜡加氢精制催化剂载体优选为氧化铝载体，可采用常规方法制备。所述氧化铝载体的制备方法可以为：采用大孔拟薄水铝石，加入助挤剂、粘合剂及适量的水充分混捏后成型，成型后经干燥、焙烧得到石蜡加氢精制催化剂载体，所述的助挤剂和粘合剂为本领域常用的助挤剂和粘合剂。上述方法中，步骤（B）中所述的含磷溶液为溶液中含磷酸根、磷酸一氢根、磷酸二氢根、六配位磷阴离子和磷酸酯中的一种或多种。其中所述含磷溶液的质量浓度为0.01%～15.00%，优选0.01%～5.00%。上述方法中，步骤（B）中所述的浸渍为等体积浸渍法或过体积浸渍法均可。所述的浸渍优选在20℃～80℃条件下进行。步骤（B）中所述的干燥过程优选采用冷冻干燥。所述冷冻干燥的具体操作为：以0.1～20℃/min的降温速率降至-20℃～-90℃进行冷冻干燥，冷冻干燥的时间为2h～96h，优选的冷冻干燥的时间为3h～36h。上述方法中，步骤（C）中所述含羧基聚合物，其重复单元中包含一个或多个羧基；所述的含羧基聚合物为液态化合物或者可溶性聚合物。所述的含羧基聚合物符合以下通式：。其中，R1、R2和R3各自独立的选自氢、脂肪族烷基或其经取代的衍生物、酰基或其经取代的衍生物、羟基、羧基中的至少一种。进一步的，所述的脂肪族烷基的碳原子数为1～5，酰基的碳原子数为1～6，羧基的碳原子数为1～6；其中M选自H、Na、K中的至少一种，n为≥1的自然数。所述含有含羧基聚合物的活性金属溶液中，羧基聚合物的含量以羧酸根计，为0.1～30.0g/100mL，优选0.1～10.0g/100mL。上述方法中，步骤（C）中所述活性金属溶液为钼镍磷溶液。所述的干燥条件为空气中80～150℃干燥2～15小时，焙烧条件为350～650℃条件下焙烧3～5小时。通过上述方法得到的催化剂，以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂的质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选为12.0%～25.0%，进一步优选为15.0%～25.0%；氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%，进一步优选为5.0%～10.0%；磷的含量为0.01%～6.00%，优选为0.10%～3.00%；所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.140～0.300，优选为0.140～0.200本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种稳定生产全精炼石蜡的方法，包括以下内容：以掺混石蜡基原油和中间基原油的混合原油为原料制备的粗石蜡为原料，在氢气与石蜡加氢精制催化剂存在下，通过固定床加氢反应器，经反应得到全精炼石蜡；/n其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%；所述活性金属组分的分散度为：I

【技术特征摘要】
1.一种稳定生产全精炼石蜡的方法，包括以下内容：以掺混石蜡基原油和中间基原油的混合原油为原料制备的粗石蜡为原料，在氢气与石蜡加氢精制催化剂存在下，通过固定床加氢反应器，经反应得到全精炼石蜡；
其中，所述石蜡加氢精制催化剂以氧化铝为载体，以镍、钼为活性金属组分，以催化剂质量为基准，氧化钼的含量为2.0%～35.0%，优选12.0%～25.0%，氧化镍的含量为0.5%～20.0%，优选为4.0%～10.0%；所述活性金属组分的分散度为：IMo/IAl为0.140～0.300，优选0.140～0.200，INi/IAl为0.065～0.150，优选0.065～0.100，所述IMo/IAl、INi/IAl分别代表催化剂表面的活性金属原子和铝原子的个数比。


2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的石蜡加氢精制催化剂中含有磷，以催化剂的质量为基准，磷的含量为0.01%～6.00%，优选0.10～3.00%。


3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的混合原油中，中间基原油的含量为50wt%以下，所述粗石蜡的含油量小于0.80wt%。


4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述中间基原油的含量为5～50wt%，优选为5～30wt%。


5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固定床加氢反应器的操作条件为：反应温度230～320℃，体积空速0.1～2.0h-1，反应压力为3.0～30.0MPa，氢油体积比为150：1～2500：1。


6.按照权利要求1所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文洁，毕文卓，孙剑锋，韩劲松，郭慧兵，吴颖，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11