α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法技术

本发明专利技术比常规催化剂更容易操作，并且可以实现以高活性使α‑烯烃和(甲基)丙烯酸酯共聚。通过在聚合中使用包含金属配合物的烯烃聚合用催化剂而解决上述问题，所述金属配合物的特征在于通过使具有特定结构的配体与具有特定结构、并含有选自镍或钯的过渡金属的过渡金属化合物反应而获得。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法
本专利技术涉及α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，所述方法使用包括含有具有特定结构的膦酚盐配体(phosphinephenolateligand)和镍-乙酰丙酮型化合物(nickelacetylacetonato-typecompound)的金属配合物的烯烃聚合用催化剂。
技术介绍
通过高温高压自由基共聚使乙烯与作为含极性基团的乙烯基单体的乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸酯共聚的方法是众所周知的方法。然而，该方法的缺点在于，由于产生许多支链，由此获得的共聚物是具有低结晶度的共聚物，因此，所得共聚物的强度低。Brookhart等人报道了通过使用具有α-二亚胺配体的钯配合物作为催化剂可以制备乙烯和丙烯酸酯的共聚物(参见非专利文献1)。然而，由此获得的共聚物是富有支链结构且结晶度低的共聚物。Pugh等人(参见非专利文献2)、Nozaki等人(参见非专利文献3)和Goodall等人(参见专利文献1)报道了通过使用具有膦磺酸(phosphinosulfonicacid)配体的钯配合物作为催化剂而获得乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。然而，由于稀少且昂贵的钯的使用，用于这些公知文献的催化剂在工业上的应用面临巨大问题。我们报道了通过使用具有其中磷和氧用作配位原子的配体的被称为SHOP系配体的镍催化剂而获得具有较少支链的乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物(参见专利文献2)。然而，它的工业化是有问题的，由于使用了在空气中不稳定的镍(0)和钯(0)源，难以操作催化剂，并且催化剂活性不足。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利申请公开号2007/0049712专利文献2：国际公开号WO2010/050256专利文献3：日本专利申请特开2005-307021号公报非专利文献非专利文献1：S.Mecking等人,“J.Am.Chem.Soc.”1998,120,888。非专利文献2：E.Drent等人,“Chem.Commun.”2002,744。非专利文献3：T.Kochi等人,“DaltonTrans.”2006,25。
技术实现思路
专利技术要解决的问题为了同时解决上述问题，认为必须使用稳定性高的镍(II)或钯(II)。专利文献3中公开了通过将鏻盐和镍(II)化合物组合而获得的催化剂。然而，专利文献3仅报道了乙烯聚合，并不清楚α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯的共聚是否会进行。为了克服上述问题，本专利技术的专利技术人进行研究并且发现，可以通过将具有特定结构的SHOP系配体与镍(II)化合物和/或钯(II)化合物组合来实现配置成比以往更容易操作并且配置成具有高活性的烯烃聚合用催化剂。从而实现本专利技术。用于解决问题的方案本专利技术的专利技术人发现，通过使用双(乙酰丙酮)镍(II)取代已用作金属来源的环辛二烯镍(Ni(cod)2)，由此获得的催化剂可比常规催化剂更容易地操作，并且以高活性进行乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚。从而实现本专利技术。根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法是其中使用通过使由以下通式(A)或(B)表示的化合物与具有以下通式(C)的结构、含有选自镍或钯的过渡金属的过渡金属化合物反应而获得的金属配合物的方法：其中，在通式(A)至(C)中，R3至R11、E1和X1如下：X1表示氧或硫；E1表示磷、砷或锑；R3和R4各自独立地表示碳数为5至30并且任选地含有杂原子的烃基；R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素、碳数为1至30并且任选地含有杂原子的烃基、OR2、CO2R2、CO2M’、C(O)N(R1)2、C(O)R2、SR2、SO2R2、OSO2R2、P(O)(OR2)2-y(R1)y、CN、NHR2、N(R2)2、Si(OR1)3-x(R1)x、OSi(OR1)3-x(R1)x、NO2、SO3M’、PO3M’2、P(O)(OR2)2M’或含环氧基团，此处R1表示氢原子或碳数为1至20的烃基；R2表示碳数为1至20的烃基；M’表示碱金属、铵、季铵或鏻；x表示0至3的整数；并且y表示0至2的整数；R9至R11各自独立地表示氢原子或碳数为1至20并且任选地含有杂原子的烃基，和其中，在通式(A)中，Z表示氢原子或离去基团，和m表示Z的化合价。在根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法中，使用由以下通式(D)表示的金属配合物：其中R3至R11、E1、X1和M如下：M表示镍或钯；X1表示氧或硫；E1表示磷、砷或锑；R3和R4各自独立地表示碳数为5至30并且任选地含有杂原子的烃基；R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素、碳数为1至30并且任选地含有杂原子的烃基、OR2、CO2R2、CO2M’、C(O)N(R1)2、C(O)R2、SR2、SO2R2、OSO2R2、P(O)(OR2)2-y(R1)y、CN、NHR2、N(R2)2、Si(OR1)3-x(R1)x、OSi(OR1)3-x(R1)x、NO2、SO3M’、PO3M’2、P(O)(OR2)2M’或含环氧基团，此处R1表示氢原子或碳数为1至20的烃基；R2表示碳数为1至20的烃基；M’表示碱金属、铵、季铵或鏻；x表示0至3的整数；并且y表示0至2的整数；和R9至R11各自独立地表示氢原子或碳数为1至20并且任选地含有杂原子的烃基。在根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法中，所述R3和R4可各自独立地表示具有至少一个含杂原子基团的碳数为5至30的烃基。在根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法中，所述R8可表示碳数为1至30并且任选地含有杂原子的烃基、OR2、CO2R2、CO2M’、C(O)N(R1)2、C(O)R2、SR2、SO2R2、OSO2R2、P(O)(OR2)2-y(R1)y、CN、NHR2、N(R2)2、Si(OR1)3-x(R1)x、OSi(OR1)3-x(R1)x、NO2、SO3M’、PO3M’2、P(O)(OR2)2M’或含环氧基团，此处R1表示氢原子或碳数为1至20的烃基；R2表示碳数为1至20的烃基；M’表示碱金属、铵、季铵或鏻；x表示0至3的整数；并且y表示0至2的整数。在根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法中，所述R9和R11可为甲基，所述R10可为氢原子。在根据本专利技术的α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法中，α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯可在含有所述金属配合物和有机铝化合物的烯烃聚合用催化剂的存在下共聚。专利技术的效果用于本专利技术的含有金属配合物的烯烃聚合用催化剂可比常规催化剂更容易地操作并且可以以高活性使α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯共聚。具体实施方式1.金属配合物本专利技术的金属配合物是通过使由以下通式(A)或(B)表示的化合物与具有以下通式(C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，其中使用通过使由以下通式(A)或(B)表示的化合物与具有以下通式(C)的结构、含有选自镍或钯的过渡金属的过渡金属化合物反应而获得的金属配合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180328 JP 2018-0622481.一种α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，其中使用通过使由以下通式(A)或(B)表示的化合物与具有以下通式(C)的结构、含有选自镍或钯的过渡金属的过渡金属化合物反应而获得的金属配合物：



其中，在通式(A)至(C)中，R3至R11、E1和X1如下：
X1表示氧或硫；
E1表示磷、砷或锑；
R3和R4各自独立地表示碳数为5至30并且任选地含有杂原子的烃基；
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素、碳数为1至30并且任选地含有杂原子的烃基、OR2、CO2R2、CO2M’、C(O)N(R1)2、C(O)R2、SR2、SO2R2、OSO2R2、P(O)(OR2)2-y(R1)y、CN、NHR2、N(R2)2、Si(OR1)3-x(R1)x、OSi(OR1)3-x(R1)x、NO2、SO3M’、PO3M’2、P(O)(OR2)2M’或含环氧基团，此处R1表示氢原子或碳数为1至20的烃基；R2表示碳数为1至20的烃基；M’表示碱金属、铵、季铵或鏻；x表示0至3的整数；并且y表示0至2的整数；
R9至R11各自独立地表示氢原子或碳数为1至20并且任选地含有杂原子的烃基，和
其中，在通式(A)中，
Z表示氢原子或离去基团，和
m表示Z的化合价。


2.一种α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法，其中使用由以下通式(D)表示的金属配合物：



其中R3至R11、E1、X1和M如下：
M表示镍或钯；
X1表示氧或硫；
E1表示磷、砷或锑；
R3和R4各自独立地表示碳数为5至30并且任选地含有杂原子的烃基；
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素、碳数为1至30并且任选地含有杂原子的烃基、OR2、C...

【专利技术属性】
技术研发人员：小西洋平，棚桥宏将，大泷央士，佐藤直正，
申请(专利权)人：日本聚乙烯株式会社，日本聚丙烯株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP