层压用聚合物组合物及使用其的层叠体制造技术

一种组合物，其特征在于，包含(X1)离聚物100～60重量％和(X2)由高压自由基聚合得到的以乙烯为必要单体的乙烯系共聚物40～0重量％，所述离聚物的特征在于：是包含源自乙烯和/或碳数3～20的α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层压用聚合物组合物及使用其的层叠体


[0001]本专利技术涉及使用新型离聚物的层压用聚合物组合物以及使用其的层叠体。

技术介绍

[0002]以往，作为包装用基材，使用透明性、机械强度优异的聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂等。但是，这些树脂具有热封温度高、不能提高包装速度、热封时薄膜收缩从而包装外观变差、热封强度低等问题。因此，这些基材很少单独使用，通常使用将这些基材用作层压用基材，在其上设置层压聚乙烯树脂等而得到的热封层的复合薄膜。例如液体包装用基材已知有在表面基材层上设置密封层的复合薄膜、或在基材上层叠各种中间层并在其上进一步层叠密封层而得到的包装用薄膜。
[0003]另一方面，乙烯系离聚物为以乙烯
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不饱和羧酸共聚物为基础树脂并通过钠、锌等金属离子进行分子间键合而成的树脂(美国专利第3264272号说明书)。强韧并富有弹性，且具有柔软性，并且具有耐磨损性、透明性等特点。
[0004]目前，作为市售的乙烯系离聚物，已知有Dupont公司开发的乙烯
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甲基丙烯酸共聚物的钠盐、锌盐“Surlyn(注册商标)”、以及DOW
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MITSUI POLYCHEMICALS CO.，LTD.销售的“HIMILAN(注册商标)”等。
[0005]这些市售的乙烯系离聚物中使用的基础树脂的乙烯
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不饱和羧酸共聚物均使用了通过高压自由基聚合法使乙烯与不饱和羧酸等含极性基团的单体聚合而得到的含极性基团的烯烃共聚物。高压自由基聚合法的优点是相对而言不论含极性基团的单体的种类均可廉价地聚合。但是，如图1的示意图所示，由该高压自由基聚合法制造的含极性基团的烯烃共聚物的分子结构为不规则地具有多个长支链及短支链的多分支型分子结构，存在强度不充分的缺点。
[0006]另一方面，虽然以往一直在探索通过使用催化剂的聚合方法，如图2的示意图所示制造分子结构为直链状的含极性基团的烯烃共聚物的方法，但是含极性基的单体一般为催化剂毒物，因此聚合困难，实际上，多年以来都认为，以工业上廉价而稳定的方法获得具有所期望的物理性质的含极性基团的烯烃共聚物是困难的。
[0007]但是近年来，提出了通过使用由本申请的申请人等开发的新的催化剂和新的制造方法，而实现工业上廉价而稳定地获得分子结构基本为直链状的含极性基团的烯烃共聚物的方法。
[0008]并且，本申请的申请人等报告了作为乙烯系离聚物的基础树脂的含极性基团的烯烃共聚物的制造方法，使用后元素周期表的过渡金属催化剂，制造乙烯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，通过对所得到的含极性基团的烯烃共聚物进行热或酸处理而改性为乙烯
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丙烯酸共聚物后，使其与金属离子发生反应，从而成功制造了二元离聚物(日本特开第2016
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79408号公报)。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1：美国专利第3264272号说明书
[0012]专利文献2：日本特开第2016
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79408号公报

技术实现思路

[0013]专利技术要解决的问题
[0014]作为形成复合薄膜的密封层等的层压用聚合物，最初使用的是低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等。但是，LDPE薄膜在低温热封性、耐热性及热粘性等方面有缺陷，EVA在耐热性及热粘性等方面有缺陷。另外以往已知的具有多分支型分子结构的乙烯系离聚物除了强度不足以外，据本专利技术人等发现，在热封特性特别是热粘强度方面也有缺陷。热粘强度低时，会影响包装速度、加工性，如刚密封后的熔融状态下无法进行内容物的填充等。
[0015]鉴于相关以往技术的情况，本申请的目的在于提供加工性优异且热粘强度优异的使用了离聚物的层压用聚合物树脂组合物及层叠体。
[0016]用于解决问题的方案
[0017]日本特开第2016
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79408号公报中记载的那样的乙烯系离聚物，其基础树脂具有基本为直链状的分子结构，并且还具有作为离聚物的功能，是以往不存在的新型乙烯系离聚物，其物理性质等与以往的乙烯系离聚物大不相同，其特有的特性和适宜的用途也是未知的。
[0018]本专利技术人等为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现：通过使用含有乙烯系离聚物的树脂组合物，该乙烯系离聚物是使用后元素周期表的过渡金属催化剂由乙烯和不饱和羧酸酯而得到的乙烯/不饱和羧酸酯共聚物的酯基转换为含金属羧酸盐而得到的，能够得到加工性优异的层压用聚合物树脂组合物，同时通过将该层压用聚合物树脂组合物用于层叠体的密封层，可得到与以往的以利用高压自由基聚合法得到的含极性基团的烯烃共聚物为基础的离聚物相比热封特性更优异，特别是热粘特性更优异的层叠体，从而完成了本专利技术。
[0019]即，本专利技术如以下[1]～[13]所示。
[0020][1]一种层压用聚合物组合物，其特征在于，包含(X1)离聚物100～60重量％和(X2)由高压自由基聚合得到的以乙烯为必要单体的乙烯系共聚物40～0重量％，所述层压用聚合物组合物的熔体流动速率为1.0～100g/10分钟，
[0021]所述离聚物的特征在于：是包含源自乙烯和/或碳数3～20的α
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烯烃的结构单元(A)与源自具有羧基和/或二羧酸酐基团的单体的结构单元(B)作为必要构成单元的共聚物(P)中的羧基和/或二羧酸酐基团的至少一部分转换为含有选自元素周期表第1族、第2族或第12族中的至少1种金属离子的含金属羧酸盐而成的，用旋转式流变仪测定的复数模量的绝对值G*＝0.1MPa处的相位角δ为50度～75度。
[0022][2]一种层压用聚合物组合物，其特征在于，包含(X1)离聚物100～60重量％和(X2)由高压自由基聚合得到的以乙烯为必要单体的乙烯系共聚物40～0重量％，所述层压用聚合物组合物的熔体流动速率为1.0～100g/10分钟，
[0023]所述离聚物的特征在于：是包含源自乙烯和/或碳数3～20的α
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烯烃的结构单元(A)与源自具有羧基和/或二羧酸酐基团的单体的结构单元(B)作为必要构成单元并且进一
步包含结构单元(C)作为构成单元的共聚物(P)中的羧基和/或二羧酸酐基团的至少一部分转换为含有选自元素周期表第1族、第2族或第12族中的至少1种金属离子的含金属羧酸盐而成的，用旋转式流变仪测定的复数模量的绝对值G*＝0.1MPa处的相位角δ为50度～75度，所述结构单元(C)是除所述结构单元(A)和所述结构单元(B)以外的在分子结构中具有1个以上碳
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碳双键的化合物的。
[0024][3]根据[2]所述的层压用聚合物组合物，其特征在于，所述共聚物(P)中的所述结构单元(C)为下述通式(1)所示的非环状单体或下述通式(2)所示的环状单体。
[0025][0026][通式(1)中，T1～T3各自独立地为选自由氢原子、碳数1～20的烃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种层压用聚合物组合物，其特征在于，包含(X1)离聚物100～60重量％和(X2)由高压自由基聚合得到的以乙烯为必要单体的乙烯系共聚物40～0重量％，所述层压用聚合物组合物的熔体流动速率为1.0～100g/10分钟，所述离聚物的特征在于：是包含源自乙烯和/或碳数3～20的α
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烯烃的结构单元(A)与源自具有羧基和/或二羧酸酐基团的单体的结构单元(B)作为必要构成单元的共聚物(P)中的羧基和/或二羧酸酐基团的至少一部分转换为含有选自元素周期表第1族、第2族或第12族中的至少1种金属离子的含金属羧酸盐而成的，用旋转式流变仪测定的复数模量的绝对值G*＝0.1MPa处的相位角δ为50度～75度。2.一种层压用聚合物组合物，其特征在于，包含(X1)离聚物100～60重量％和(X2)由高压自由基聚合得到的以乙烯为必要单体的乙烯系共聚物40～0重量％，所述层压用聚合物组合物的熔体流动速率为1.0～100g/10分钟，所述离聚物的特征在于：是包含源自乙烯和/或碳数3～20的α
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烯烃的结构单元(A)与源自具有羧基和/或二羧酸酐基团的单体的结构单元(B)作为必要构成单元并且进一步包含结构单元(C)作为构成单元的共聚物(P)中的羧基和/或二羧酸酐基团的至少一部分转换为含有选自元素周期表第1族、第2族或第12族中的至少1种金属离子的含金属羧酸盐而成的，用旋转式流变仪测定的复数模量的绝对值G*＝0.1MPa处的相位角δ为50度～75度，所述结构单元(C)是除所述结构单元(A)和所述结构单元(B)以外的在分子结构中具有1个以上碳
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碳双键的化合物。3.根据权利要求2所述的层压用聚合物组合物，其特征在于，所述共聚物(P)中的所述结构单元(C)为下述通式(1)所示的非环状单体或下述通式(2)所示的环状单体，通式(1)中，T1～T3各自独立地为选自由氢原子、碳数1～20的烃基、取代有羟基的碳数1～20的烃基、取代有碳数1～20的烷氧基的碳数2～20的烃基、取代有碳数2～20的酯基的碳数3～20的烃基、取代有卤原子的碳数1～20的烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基、碳数2～20的酯基、碳数3～20的甲硅烷基、卤原子或氰基组成的中的取代基，T4为选自由取代有羟基的碳数1～20的烃基、取代有碳数1～20的烷氧基的碳数2～20的烃基、取代有碳数2～20的酯基的碳数3～20的烃基、取代有卤原子的碳数1～20的烃基、碳...

【专利技术属性】
技术研发人员：上野真宽，柳卫真人，上松正弘，
申请(专利权)人：日本聚乙烯株式会社，
类型：发明
国别省市：