可辐射固化的组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可辐射固化的组合物，其包含：(I)可辐射固化的组分，其包括具有至少一个烯属不饱和基团的化合物，和(II)氯化聚酯组分，其由下述物质制备：(A)基本上不含任何双酚A衍生化合物且基本上不含任何环状醚多元醇化合物的多元醇组分，所述多元醇组分包括为环状且具有至少两个羟基的多元醇化合物(Ai),和(B)包括具有至少一个氯基和至少两个羧基的化合物(Bi)的多羧酸组分，(C)任选地至少一种一元醇化合物，(D)任选地至少一种单羧酸化合物，(III)任选地至少一种基本上不含氯基的多羧酸化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可辐射固化的组合物
本专利技术涉及适合用作例如各种基材(包括塑料基材)上的涂层的可辐射固化的组合物，这些组合物的制备及其用途。
技术介绍
可辐射固化的组合物被用于许多种不同的应用，包括食品包装产品。在此领域,当然健康考虑极为重要。现今双酚A(BPA)被广泛用于化学工业(包括食品包装领域)作为制备不同类型聚合物的起始反应物。BPA残留物显然有少量会转移到储存在用BPA制备的材料中的食品及饮料中。BPA安全性受到质疑，因为此化合物或其衍生物可能潜在地具有某些毒性(有内分泌、突变、生殖毒性、或致癌效果的嫌疑)。化学工业制备者、消费者和下游使用者因此寻求替代品。例如雀巢(Nestle)公司已建议将BPA从食品包装去除。家具制备者亦偏好减少使用基于BPA的聚合物。因此,对于具有可取代基于双酚A的低聚物或聚合物的低聚或聚合本性的化合物特别有市场需求。WO2012/136588描述了一种可辐射固化的组合物，其包含至少一种烯属不饱和化合物(A)和至少一种由包括乙二醇的多元醇组分和由包括邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酐的多羧基组分所制备的惰性OH-封端的聚酯(B)。这些聚酯可进一步被改性成带有包含光引发活性的部分。这些组合物被用于例如平版印刷及柔版印刷应用。此类组合物经常出现对基材(如塑料)的粘附性能不良。WO2012/136593描述了一种可辐射固化的组合物,其包含至少一种(甲基)丙烯酸酯化的化合物(A)和至少一种惰性聚酯(B),其是由(i)包括至少一种环状醚多元醇的多元醇组分及(ii)多元酸组分所制备。此组合物会导致固化涂层的性能不良(粘附性，黄变)。US2010/0051333描述了一种含有导电性物质及粘结剂组分的可活性能量射线固化的油墨。该粘结剂组分含有氯化聚酯和可活性射线聚合的化合物。该氯化聚酯选自常见的市售氯化聚酯，如或其均得自BPA的衍生化合物。US9446430描述了作为金属食品容器的保护涂层的无BPA涂料组合物。所述组合物是热固化的。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种新颖的不含BPA的可辐射固化的组合物。本专利技术提供一种可辐射固化的组合物，其包含：(I)可辐射固化的组分，其包括具有至少一个烯属不饱和基团的化合物，和(II)氯化聚酯组分，其由下述物质制备：(A)基本上不含任何双酚A衍生化合物且基本上不含任何环状醚多元醇化合物的多元醇组分，所述多元醇组分包括为环状且具有至少两个羟基的多元醇化合物(Ai),和(B)包括具有至少一个氯基和至少两个羧基的化合物(Bi)的多羧酸组分，(C)任选地至少一种一元醇化合物，(D)任选地至少一种单羧酸化合物，(E)任选地至少一种基本上不含氯基的多羧酸化合物，和(III)任选地额外的可辐射固化的组分,其包括至少一种具有至少两个可辐射固化的烯属不饱和基团的低聚化合物。现已发现，此种以上定义的包含可辐射固化的组分和氯化聚酯组分的可辐射固化的组合物可提供不含BPA的产物且具有一个或多个优点。使用氯化聚酯组分(II)可具有下述优点中的一个或多个：-据信其无毒性；-其可与UV制剂的其他组分(例如丙烯酸酯)具有良好溶解度；-其可具有低粘度；-其可具有在可接受范围内的玻璃化转变温度；-其可具有低黄变；-其可有一些对氧抑制的抗性；-其可用于困难基材(如金属及塑料)的底漆；-其可在油墨中作为粘附促进剂。本专利技术的组合物可有下述优点中的一种或多种：-其可得到可接受的硬度；-其由于转移性能非常低而可用于食品包装；-其可具有非常好的流动性能；-其可具有高UV反应性；-其可具有低粘度；-其可具有低黄变；-其一旦固化则可具有良好的机械性能(例如良好耐刮擦性)；-其极适合用于制备油墨和清漆；-其可对塑料呈现改进的粘附性；-其可在困难基材(如金属及塑料)上作为底漆；-其可在油墨中作为粘附促进剂；-其可用于制备复合材料的聚合物基质。对于最终使用者的优点包括：-由于避免使用BPA而为较安全解决方案；-性能更好的涂层；-对困难基材(如塑料)的粘附性更好。本专利技术的组合物中无双酚A及双酚A衍生物顺应当今市场的建议，且可助于提供无毒性顾虑的最终产品。双酚A衍生物一般包括氢化BPA,其为双酚被氢化所制备的具有环脂族结构的饱和二醇。虽然氢化BPA与BPA不同，且具有据信较不趋于发生降解的饱和结构，但经常优选避免它，因为氢化BPA可能由于其制备过程而含有BPA残留物，以及因为一些消费者或最终使用者偏好排除任何BPA衍生物,即使尙未得知此衍生物是否与任何健康顾虑相关。多元醇组分(A)基本上不含任何环状醚多元醇化合物。如在对比例中所示,现已发现此种环状醚多元醇(例如异山梨醇)的存在对固化组合物的性能有害。此外,环状醚的存在会造成固化组合物黄变。存在于本专利技术的可辐射固化的组合物中的(氯化)聚酯组分可被称为“惰性树脂”。在本文中,树脂(聚合组分)因其一般不含有(甲基)丙烯酸酯基或极少和因此在辐射固化过程中无法共聚合而被称化“惰性”。“固化反应性基团”为那些可参与当本专利技术的可辐射固化的组合物被暴露于能量辐射(如UV辐射、电子束和/或光化辐射)时发生的固化反应的基团。由于制备缺陷或储存中降解，被视为基本上不含反应性基团的树脂可能实际上具有少量的反应性基团。优选每公斤树脂具有0.1当量以下、更优选0.01以下、甚至更优选0.003以下、仍更优选0.001以下且最优选没有固化反应性基团。用于可辐射固化的组合物的一些常见的反应性基团为烯属不饱和基团，尤其是例如(甲基)丙烯酸酯基和/或乙烯基的形式的碳-碳双键。含有大量(甲基)丙烯酸酯基和/或乙烯基的树脂在本专利技术中因此不符合惰性树脂。然而,已知芳族环所含有的双键通常在辐射固化期间为惰性。“(甲基)丙烯酸酯基”表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸脂基、及其混合物。丙烯酸酯基经常优于甲基丙烯酸酯基。本专利技术中使用的聚酯包含具有一些氯基的氯化聚酯。这些氯基可参与在聚合反应期间发生的化学改性，但是此氯化聚酯仍被认为是惰性树脂，因为其含有极少的或不含烯属不饱和基团。用于本专利技术的氯化聚酯组分(II)可以所属
已知的任何方式制备，然其通常经由缩聚反应(可包括开环反应)得到。本专利技术的氯化聚酯(II)可经由直接酯化反应、可经由一锅反应制备。本专利技术的氯化聚酯(II)一般由下述物质制备：-在此定义的多元醇组分(A)，-在此定义的多羧酸组分(B)，-任选地，一元醇化合物(C),其可被氯化或不氯化，-任选地，单羧酸化合物(D)，其可被氯化或不氯化，-任选地，至少一种基本上不含氯基的多羧酸化合物(E)。一般而言,本专利技术的聚酯(II)是使化合物(A)、(B)以及存在的(C)和/或(D)和/或(E)优选在无水条件下且优选在120-220℃、更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可辐射固化的组合物，其包含：/n(I)可辐射固化的组分，其包括具有至少一个烯属不饱和基团的化合物，和/n(II)氯化聚酯组分，其由下述物质制备：/n(A)基本上不含任何双酚A衍生化合物且基本上不含任何环状醚多元醇化合物的多元醇组分，所述多元醇组分包括为环状且具有至少两个羟基的多元醇化合物(Ai),和/n(B)包括具有至少一个氯基和至少两个羧基的化合物(Bi)的多羧酸组分，/n(C)任选地至少一种一元醇化合物，/n(D)任选地至少一种单羧酸化合物，/n(E)任选地至少一种基本上不含氯基的多羧酸化合物，和/n(III)任选地额外的可辐射固化的组分,其包括至少一种具有至少两个可辐射固化的烯属不饱和基团的低聚化合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180327 EP 18164290.11.一种可辐射固化的组合物，其包含：
(I)可辐射固化的组分，其包括具有至少一个烯属不饱和基团的化合物，和
(II)氯化聚酯组分，其由下述物质制备：
(A)基本上不含任何双酚A衍生化合物且基本上不含任何环状醚多元醇化合物的多元醇组分，所述多元醇组分包括为环状且具有至少两个羟基的多元醇化合物(Ai),和
(B)包括具有至少一个氯基和至少两个羧基的化合物(Bi)的多羧酸组分，
(C)任选地至少一种一元醇化合物，
(D)任选地至少一种单羧酸化合物，
(E)任选地至少一种基本上不含氯基的多羧酸化合物，和
(III)任选地额外的可辐射固化的组分,其包括至少一种具有至少两个可辐射固化的烯属不饱和基团的低聚化合物。


2.根据权利要求1所述的可辐射固化的组合物,其中所述多元醇组分(A)另外包括非环状脂族多元醇化合物(Aii),其任选包含至少一个醚官能基。


3.根据权利要求1或2所述的可辐射固化的组合物，其中所述多元醇组分(A)包括至少5wt％的一种或多种环状多元醇(Ai)。


4.根据权利要求3所述的可辐射固化的组合物,其中所述多元醇组分(A)包括至少20wt％的一种或多种环状多元醇(Ai)。


5.根据前述权利要求中任一项所述的可辐射固化的组合物,其中所述环状多元醇化合物(Ai)包括1,4-环己烷二甲醇(CHDM)。


6.根据前述权利要求中任一项所述的可辐射固化的组...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·克雷曼斯，J·范赫伦，
申请(专利权)人：湛新比利时股份有限公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE