一种四甲基环丁二酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种四甲基环丁二酮的制备方法，包括：1）吸收：将二甲基乙烯酮气相与液相吸收剂接触吸收，获得二甲基乙烯酮溶液；所述液相吸收剂为溶解有四甲基环丁二酮的脂肪酸酯溶液；2）二聚反应：将二甲基乙烯酮溶液经升温发生二聚反应生成四甲基环丁二酮；3）固液分离：将产物经多级闪蒸降温结晶，浆料经固液分离后，获得四甲基环丁二酮粗品。本发明专利技术将二甲基乙烯酮吸收与二甲基乙烯酮二聚反应进行耦合，不仅可降低气相二甲基乙烯酮损耗，提高吸收效率，还可高选择性合成四甲基环丁二酮，提产物收率。本发明专利技术方法二甲基乙烯酮回收率高于98.0%，四甲基环丁二酮的选择性接近100%，适于工业规模的量产。

【技术实现步骤摘要】
一种四甲基环丁二酮的制备方法
本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种四甲基环丁二酮的制备方法。
技术介绍
二甲基乙烯酮(DMK)是一种重要的有机合成中间体，由于其分子具有高度的不饱和性，DMK可以发生加成、聚合等多种反应，因此在聚酯、医药领域应用广泛。其中，DMK的二聚产物，四甲基环丁二酮(CBDK)，由于其四元环对位为酮基，性质活泼，经加热可以重新裂解成为DMK，且CBDK较为稳定，容易储运，是一种重要的化工原料。Eastman公司在专利文件US5258556，US5169994中间接披露了一种生产CBDK的方法，该方法以异丁酸酐为原料，经过热解得到DMK，DMK经过吸收，二聚即可得到CBDK。但该工艺将二聚得到的CBDK母液未经处理即进行加氢，最终进行加氢得到2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(CBDO)，并未直接生产CBDK，由于裂解得到的气体中含有大量杂质，母液未经提纯处理，最终产物中也会含有大量杂质；此外，该专利未对DMK二聚反应器及反应条件进行明确的规定。专利CN105732354A中披露了一种生产CBDK的方法，该本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种四甲基环丁二酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤：/n1）吸收：将富含二甲基乙烯酮的气相与液相吸收剂接触并进行吸收，获得二甲基乙烯酮溶液；所述液相吸收剂为溶解有四甲基环丁二酮的脂肪酸酯溶液；/n2）二聚反应：将步骤1）所得二甲基乙烯酮溶液经升温发生二聚反应生成四甲基环丁二酮；二聚反应采用逐级升温控制；/n3）结晶分离：将步骤2）所得产物经多级闪蒸降温结晶使四甲基环丁二酮结晶析出，浆料经固液分离后，获得四甲基环丁二酮粗品；回收固液分离的结晶母液和闪蒸溶剂的混合物用作步骤1）中所述的液相吸收剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种四甲基环丁二酮的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）吸收：将富含二甲基乙烯酮的气相与液相吸收剂接触并进行吸收，获得二甲基乙烯酮溶液；所述液相吸收剂为溶解有四甲基环丁二酮的脂肪酸酯溶液；
2）二聚反应：将步骤1）所得二甲基乙烯酮溶液经升温发生二聚反应生成四甲基环丁二酮；二聚反应采用逐级升温控制；
3）结晶分离：将步骤2）所得产物经多级闪蒸降温结晶使四甲基环丁二酮结晶析出，浆料经固液分离后，获得四甲基环丁二酮粗品；回收固液分离的结晶母液和闪蒸溶剂的混合物用作步骤1）中所述的液相吸收剂。


2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中：
所述脂肪酸酯为异丁酸酯类和/或乙酸酯类；和/或
所述液相吸收剂中溶解有四甲基环丁二酮，其中四甲基环丁二酮含量不高于20wt%；和/或
所述二甲基乙烯酮的吸收温度范围为-20℃~150℃，压力范围为10kPa~800kPa。


3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中：
所述脂肪酸酯为乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙酸丙酯、异丁酸乙酯、异丁酸正丙酯、异丁酸异丁酯、异丁酸正丁酯中的一种或多种混合物；和/或
所述液相吸收剂中四甲基环丁二酮的含量为0.2~5.0wt%；和/或
所述二甲基乙烯酮的吸收温度范围为-10℃~120℃，压力范围为10kPa~500kPa。


4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，
所述液相吸收剂中四甲基环丁二酮的含量为0.5~2.0wt%；和/或
所述二甲基乙烯酮的吸收温度范围为0℃~100℃，压力范围为50kPa~200kPa。


5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1...

【专利技术属性】
技术研发人员：成有为，刘严，时强，王韩，张新平，杨磊，易磊，邱敏茜，
申请(专利权)人：浙江恒澜科技有限公司，浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33