一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料及其制备方法技术

本发明专利技术属于鞋类制品技术领域，具体涉及一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料及其制备方法。一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，按重量份计，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物30‑40份、热塑性聚酯弹性体30‑40份、苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物10‑20份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物5‑8份、过氧化物1‑3份、成核剂1.2‑1.6份。本发明专利技术的EVA/TPEE超临界发泡复合材料发泡效果好，发泡效率高，泡孔均匀、小且致密，发泡时不易产生大孔、开孔现象，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能，拉伸强度高，断裂伸长率大，力学性能好，耐撕裂强度极高，反弹率极高，提高了EVA/TPEE共混均匀性，超临界发泡复合鞋用材料的质量磨损率低。

【技术实现步骤摘要】
一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料及其制备方法
本专利技术属于鞋类制品
，具体涉及一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料及其制备方法。
技术介绍
EVA化学发泡材料是目前鞋材应用方面较为常规的发泡材料，其质感柔软，舒适轻便，止滑效果好，力学强度，回弹性能均可满足一般鞋材的要求，所以得到广大消费者的认可，但随着社会发展，人们对鞋子的环保，气味的要求越来越高，化学发泡EVA由于其基材中含有化学发泡剂和化学交联剂，容易存在发泡剂残留对环境不友好，且有轻微气味，因发泡剂混合不均匀而导致发泡不均匀影响质量等问题。热塑性聚酯弹性体(TPEE)是一类含有聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物，兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性，近年来发泡材料在鞋材方面得到越来越大的应用。TPEE由于熔体强度不高，发泡时容易产生大孔、开孔或孔径不均现象，限制了TPEE在这方面的应用。目前，EVA/TPEE共混任然存在不均匀的风险，难以达到分子级别的均一性，对发泡的泡孔均匀性带来不利影响。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术第一个方面提供了一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，按重量份计，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30-40份、热塑性聚酯弹性体30-40份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物10-20份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物5-8份、过氧化物1-3份、成核剂1.2-1.6份。作为一种优选的技术方案，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率为2.5-4g/10min。作为一种优选的技术方案，所述热塑性聚酯弹性体的邵氏硬度D为40-63。作为一种优选的技术方案，所述热塑性聚酯弹性体的密度为1.15-1.23g/cm3。作为一种优选的技术方案，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物为线性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。作为一种优选的技术方案，所述过氧化物为有机过氧化物。作为一种优选的技术方案，所述成核剂选自纳米氧化锌、纳米蒙脱土、纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、纳米白炭黑中的一种或多种。作为一种优选的技术方案，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料还包括1-3重量份硬脂酸锌。本专利技术第二个方面提供了一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备方法，至少包括如下步骤：(1)先将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、热塑性聚酯弹性体、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、成核剂、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物、硬脂酸锌混合均匀，经双螺杆混合造粒；再加入过氧化物密炼造粒，平板硫化仪压片；(2)压片后裁尺寸试片，放入发泡釜中发泡，气体饱和后泄压试片取出，裁样，即得所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料。作为一种优选的技术方案，所述气体为超临界N2；所述发泡釜的压力为12-15MPa；所述发泡釜的温度135-145℃；所述气体饱和的时间为4-6h；所述泄压的时间为10-20s。有益效果：本专利技术提供的EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，孔径分布均匀，无开孔和聚并孔，反弹率得到显著的提高，且质量磨损率得到显著的降低，提高了EVA、SBS、TPEE间的相容性，可以解决EVA/TPEE混合不均匀的问题，使得材料内部的裂纹钝化，从而使泡孔均匀，提高发泡效率。本专利技术通过超临界N2发泡技术，发泡温度范围宽，泡孔分布均匀，孔径大小可控，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能，拉伸强度高，断裂伸长率大，耐撕裂性能好，密度低，压缩变形极低，耐磨性极好。且发泡过程对环境友好，生产的产品无发泡剂、无交联剂的气味，并可以得到化学发泡材料一样的力学性能，具有深远的应用前景。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。本专利技术中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本专利技术实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本专利技术的范围之外。“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。为了解决上述技术问题，本专利技术第一个方面提供了一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，按重量份计，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30-40份、热塑性聚酯弹性体30-40份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物10-20份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物5-8份、过氧化物1-3份、成核剂1.2-1.6份。在一种实施方式中，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物35份、热塑性聚酯弹性体35份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物15份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物6份、过氧化物2份、成核剂1.4份。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物本专利技术中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是一种通用高分子聚合物，英文简称是EVA，分子式是(C2H4)x.(C4H6O2)y，可燃，燃烧气味无刺激性。鞋材是我国EVA树脂最主要的应用领域。由于EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能，因此被广泛应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。在一种实施方式中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率(190℃，2.16kg)为2.5-4g/10min；优选的，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率(190℃，2.16kg)为4g/10min。所述熔体质量流动速率是按照测试方法ASTMD1238，测试190℃、2.16kg下的熔体质量流动速率，表示为熔体质量流动速率(190℃，2.16kg)。在一种实施方式中，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯(VO)含量为18-26wt％；优选的，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯(VO)含量为26wt％。从本专利技术的优选的技术效果来看，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的牌号为TAISOX7470M，熔体质量流动速率(190℃，2.16kg)为4g/10min，醋酸乙烯酯(VO)含量为26wt％，购买自台湾台塑工业有限公司。热塑性聚酯弹性体本专利技术中，所述热塑性聚酯弹性体(TPEE)又称聚酯橡胶，是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物。在一种实施方式中，所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，按重量份计，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30-40份、热塑性聚酯弹性体30-40份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物10-20份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物5-8份、过氧化物1-3份、成核剂1.2-1.6份。/n

【技术特征摘要】
1.一种EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，按重量份计，所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料的制备原料至少包括：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30-40份、热塑性聚酯弹性体30-40份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物10-20份、聚醚接枝聚乙烯马来酸酐共聚物5-8份、过氧化物1-3份、成核剂1.2-1.6份。


2.根据权利要求1所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔体质量流动速率为2.5-4g/10min。


3.根据权利要求1所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，所述热塑性聚酯弹性体的邵氏硬度D为40-63。


4.根据权利要求3所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，所述热塑性聚酯弹性体的密度为1.15-1.23g/cm3。


5.根据权利要求1所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物为线性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。


6.根据权利要求1所述EVA/TPEE超临界发泡复合鞋用材料，其特征在于，所述过氧化物为有机过氧化物。

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【专利技术属性】
技术研发人员：甘舸，乔志龙，徐伟鹏，
申请(专利权)人：广东国立科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44