一种聚酯树脂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种聚酯树脂及其制备方法与应用，涉及高分子合成领域；包括二元羧酸、4‑乙酰氧基‑3‑甲氧基苯甲酸、二元醇和催化剂通过逐步聚合工艺制备而得；所述聚酯树脂数均分子量为5000‑35000；玻璃化转变温度为70‑150℃，羟值4‑30mgKOH/g。本发明专利技术中的聚酯树脂相比于现有普通树脂，对于金属涂层有着很好的附着力，同时具有很高的硬度和柔韧性。

【技术实现步骤摘要】
一种聚酯树脂及其制备方法与应用
本专利技术涉及高分子合成领域，具体涉及一种聚酯树脂及其制备方法与应用，尤其涉及一种聚酯树脂及其制备方法与其在金属涂料方面应用。
技术介绍
一般在食品及饮料用金属罐的内表面上，为了罐材质的腐蚀作为目的，需要实施涂装。由于环氧树脂涂料性能较好，环氧树脂涂料常常用于涂装金属容器内壁；但是近来由于对食品包装安全要求的期望，因此期望开发可替换的更为安全的涂料技术。公开号为110511640A的中国专利技术专利提出了一种不含双酚A的聚酯涂料，其使用的是由2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷，甲基丙烯酸缩水甘油酯以及丙烯酸单体先合成一种环氧改性的聚酯树脂，再与酚醛树脂配合得到一种不含双酚A单体的罐听涂料,可能会发生开环聚合不完全，引发剂残余等问题。基于聚酯树脂的体系已经多年用于一些金属包装涂料应用，但是其性能在抗性，柔韧性以及硬度等方面的平衡还需要有比较好的平衡。
技术实现思路
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本专利技术的目的在于提供一种聚酯树脂及其制备方法与应用。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：包括二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇、催化剂；所述聚酯树脂由二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇、催化剂通过逐步聚合法制备而得；所述聚酯树脂数均分子量为5000-35000，聚酯树脂分子量偏小的话得到的涂层交联密度太大，硬度高但是柔韧性下降严重；分子量大的话，对于反应要求高，而且在制备过程中容易发生降解黄变等不良影响；玻璃化转变温度为70-150℃，玻璃化转变温度高有利于硬度和抗性，低于下限抗性不好保证，高于上限合成困难；羟值4-30mgKOH/g，羟值与反应官能团数量相关，太少了交联固化不够，太多了分子量降低，柔韧性下降。优选地，所述二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.1-1.7倍。优选地，所述4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的10％-40％。优选地，所述二元羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4-环己烷二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种。优选地，所述二元醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、异山梨醇、三环癸烷二甲醇、氢化双酚A、双酚A聚氧乙烯醚中的一种或多种。优选地，所述催化剂包括钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰、三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑中的一种或多种。一种聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇、催化剂通过逐步聚合法即制备得到所述聚酯树脂。优选的，所述制备方法具体包括如下步骤：A、将二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇和催化剂投入到反应釜中；B、在氮气保护下，升温到220-240℃进行反应；C、当B步骤反应副产物达到理论值后，升温到250-280℃，进行减压缩聚反应得到所述聚酯树脂。一种聚酯树脂的应用，所述聚酯树脂应用于金属涂层的制备。综上所述，与现有技术相比，本专利技术具有如下的有益效果：(1)本专利技术中的聚酯树脂具有很好的抗性，耐蒸煮、抗醋酸、耐溶剂擦拭；(2)本专利技术中的聚酯树脂同时兼顾硬度与柔韧性的平衡，耐深冲、弯折性能优异。具体实施方式以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变化和改进，这些都属于本专利技术的保护范围。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开，下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明：实施例1一种聚酯树脂，包括：其中二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.4倍；4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的12％。一种聚酯树脂及其制备方法，包括如下步骤：将25.2kg4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、146kg对苯二甲酸、57kg1,2-丙二醇、36kg异山梨醇、24.8kg乙二醇、72g钛酸异丙酯投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-240℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在250℃-280℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例2一种聚酯树脂，包括：其中二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.2倍；4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的20％。一种聚酯树脂及其制备方法，包括如下步骤：将42kg4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、35kg丁二酸、83kg间苯二甲酸、38kg1,2-丙二醇、57kg1,4-环己烷二甲醇、18.6kg丁二醇、65g钛酸异丙酯投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-250℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在250℃-280℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例3一种聚酯树脂，包括：其中二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.6倍；4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的30％。一种聚酯树脂及其制备方法，包括如下步骤：将63kg4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、25kg对苯二甲酸、41.5kg间苯二甲酸、87kg1,2-丙二醇、9.3kg新戊二醇、43kg乙二醇、95g醋酸锌投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-250℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在250℃-280℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例4一种聚酯树脂，包括：其中二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.3倍；4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的35％。一种聚酯树脂及其制备方法，包括如下步骤：将73.5kg4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、30kg萘二甲酸、83kg间苯二甲酸、53kg1,2-丙二醇、28kg1,4-环己烷二甲醇、31kg乙二醇、95g醋酸锌投入到反应釜中，用氮气置本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酯树脂，其特征在于，包括二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇、催化剂；/n所述聚酯树脂数均分子量为5000-35000，玻璃化转变温度为70-150℃，羟值4-30mgKOH/g。/n

【技术特征摘要】
1.一种聚酯树脂，其特征在于，包括二元羧酸、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸、二元醇、催化剂；
所述聚酯树脂数均分子量为5000-35000，玻璃化转变温度为70-150℃，羟值4-30mgKOH/g。


2.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述二元醇的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的1.1-1.7倍。


3.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的摩尔含量为二元羧酸与4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸的总摩尔含量的10％-40％。


4.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述二元羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4-环己烷二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种。


5.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述二元醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、异山...

【专利技术属性】
技术研发人员：虞明东，蒋天龙，
申请(专利权)人：上海乘鹰新材料有限公司，上海维凯光电新材料有限公司，江苏乘鹰新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31