木质素在制备子午线轮胎中的应用制造技术

本发明专利技术属于橡胶轮胎加工领域，具体公开了木质素在制备子午线轮胎中的应用；其中，木质素可全部或部分替代间苯二酚，同时，木质素也可全部或部分替代防老剂。与现有技术相比，本发明专利技术利用生物质来源的木质素或改性木质素代替或部分代替间苯二酚，以达到降成本及环保无毒的要求。尤其是本发明专利技术采用脱甲基化改性后的木质素能够有效提高橡胶的各项性能。另外，木质素作为热氧老化剂提高橡胶制品的热氧老化性能，老化变化率明显低于未添加木质素的子午线轮胎。

【技术实现步骤摘要】
木质素在制备子午线轮胎中的应用
本专利技术属于橡胶轮胎加工领域，涉及木质素在制备子午线轮胎中的应用。
技术介绍
轮胎作为汽车的重要零部件，是发展汽车产业的基础。作为汽车产业重要配套产业的轮胎行业，与我国经济发展息息相关。近五年，中国汽车轮胎市场的销量规模以9.1％的复合年增长率强劲增长，由2012年的396.0百万条增至2016年的561.2百万条。其中，全钢子午线轮胎、半钢子午线轮胎及斜交轮胎的销量分别以2.1％、13.5％及-0.3％的复合年增长率增长。据预测，到2021年半钢子午线轮胎销量将达594.5百万条，复合年增长率为8.8％；全钢子午线轮胎的销量预计将达181.9百万条，复合年增长率为2.1％。由此可见，随着安全意识不断提升以及对质量更高及性能更好的轮胎产品的需求不断扩大，斜交轮胎销量受到不利影响，且预计在不久的将来将继续下降，而对全钢子午线轮胎、半钢子午线轮胎的需求不断的增加。目前，子午线轮胎胎体中胶配方中普遍采用间苯二酚，虽然其效果好，但间苯二酚在高温混炼过程中易升华，导致间苯二酚挥发，出现冒烟的现象，且含有一定的毒性。因此，以间苯二酚为原料来制备子午线轮胎不仅给胶料的混炼等工艺带来严重的环境污染，而且还危害工作人员的健康。现有技术中，为解决技术难题，通常采用间甲树脂来替代间苯二酚，但采用间甲树脂所制备得到的子午线轮胎的性能会有所下降，达不到与间苯二酚相当的效果。因此，采用环保型材料已成为子午线轮胎发展的必然趋势。
技术实现思路
专利技术目的：本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供木质素在制备子午线轮胎中的应用。为了解决上述技术问题，本专利技术公开了木质素在制备子午线轮胎中的应用。其中，所述的木质素是全部或部分替代间苯二酚的。其中，木质素是全部或部分替代防老剂的。其中，按照重量份数计，每100份橡胶中，木质素的用量为2～25份，优选为2～20份。其中，所述木质素的粒径d50为1～10μm，优选为1～5μm，更优选2～4μm。其中，所述的橡胶为天然橡胶。优选地，所述的木质素为部分替代间苯二酚；进一步优选地，按照重量份数计，每100份橡胶中，间苯二酚的用量为0～0.5份。其中，每1份的间苯二酚用3～10份的木质素替代，优选为每1份的间苯二酚用5份木质素替代。优选地，所述的木质素替代防老剂后，按照重量份数计，每100份橡胶中，防老剂的用量为0～1份；其中，所述的防老剂包括但不限于防老剂RD、防老剂MB、防老剂4020和防老剂DTPD。其中，所述的木质素为碱木质素、苏打木质素、有机溶剂木质素和酶解木质素中的任意一种或几种组合，或为对碱木质素、苏打木质素、有机溶剂木质素和酶解木质素中的任意一种木质素进行改性的制备得到的改性木质素；其中，所述的改性为酰化、酯化、醚化、酚化、烷基化、脱甲基化、胺化、硫化和不饱和官能团化中的任意一种或几种组合。其中，所述的碱木质素、苏打木质素、有机溶剂木质素和酶解木质素均为本领域所公知的方法制备得到的；现有技术中所述的各种改性方法均适用于本专利技术。优选地，所述的木质素为改性木质素；进一步优选地，所述的木质素为通过胺化、脱甲基化和硫化中任意一种方法制备得到的改性木质素；更一步优选为通过脱甲基化改性制备得到的改性木质素。其中，所述的子午线轮胎还包括如下组分：填充剂、氧化锌、粘合促进剂、硫化剂、粘合剂和硫化促进剂；以100份橡胶计，各组分的重量份数如下：其中，所述的填充剂为炭黑、白炭黑、碳酸钙和二氧化钛中的任意一种或几种组合；优选为炭黑。其中，所述的粘合剂为RA-65(HMMM)。其中，所述的粘合促进剂包括但不限于环烷酸钴、硬脂酸钴以及其他脂肪酸钴系列，优选为癸酸钴。其中，所述的硫化剂包括但不限于双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、硫醇、过硫酸钾、巯基苯并噻唑、硫磺和一硫化四甲基秋兰姆；优选型号为OT-20的硫磺。其中，所述的硫化促进剂包括但不限于N,N-2二环己基-2,2-二苯并噻唑次磺酰胺DZ、二丁基二硫代氨基甲酸锌ZDBC(BZ)、二硫化二苯并噻唑MBTS(DM)。进一步优选地，上述子午线轮胎还包括防焦剂等其他的助剂。其中，所述的木质素替代间苯二酚所得子午线轮胎的制备方法包括如下步骤：(1)一段塑炼：按照配方比将橡胶置于密炼机的混炼室中压压砣20～50s，胶料温度为160～170℃，排胶；其中，转子的转速为40～65rpm，压力为0.5～0.8MPa；(2)二段混炼：将步骤(1)得到的塑炼胶、填充剂、氧化锌、粘合剂、粘合促进剂和木质素，或木质素和间苯二酚的混合物，或木质素与防老剂的混合物，或木质素与防老剂和间苯二酚的混合物置于密炼机的混炼室中压压砣30～50s，胶料温度达到115～130℃，提压砣20～30s，二次压压砣20～30s，二次提压砣5～10s，胶料温度达到160～175℃，排胶；其中，转子的转速为50～55rpm，压力为0.5～0.8MPa；(3)三段混炼：将步骤(2)得到的混炼胶压压砣30～40s，胶料温度达到115～130℃，提压砣20～30s，胶料温度为140～150℃，排胶；其中，转子的转速为35～50rpm，压力为0.5～0.8MPa；(4)终炼：将步骤(3)得到的混炼胶、硫化剂和硫化促进剂置于密炼机的混炼室中压压砣40～50s，提压砣30～40s，胶料温度为90～110℃，排胶；其中，转子的转速为20～40rpm，压力为0.5～0.8MPa。步骤(1)～步骤(4)中，所述的排胶的停放时间不少于4h。步骤(2)中，当仅添加木质素时，为木质素全替代防老剂和间苯二酚；当添加木质素和间苯二酚的混合物，为全替代防老剂，部分替代间苯二酚；当添加木质素与防老剂的混合物，为木质素部分替代防老剂，全部替代间苯二酚；当添加木质素与防老剂和间苯二酚的混合物，为木质素部分替代防老剂，部分替代间苯二酚。上述方法制备得到的子午线轮胎也在本专利技术的保护范围之内。有益效果：与现有技术相比，本专利技术具有如下优势：(1)间苯二酚11万/吨，价格比较贵，且在密炼过程中易升华，有毒，因此，本专利技术利用生物质来源的木质素或改性木质素代替或部分代替间苯二酚，以达到降成本及环保无毒的要求。(2)本专利技术中，木质素作为热氧老化剂提高橡胶制品的热氧老化性能，老化变化率明显低于未添加木质素的子午线轮胎。(3)本专利技术采用脱甲基化改性后的木质素，能够有效提高橡胶的各项性能，尤其是钢拔性能。具体实施方式以下实施例中，各物质厂家为：天然橡胶为三棵树的天然橡胶；炭黑为天津亿汇隆橡胶炭黑N234；防老剂为石家庄优发的橡胶防老剂RD、MB和南化的4020；氧化锌的品牌为韶冶南华；葵酸钴和硬脂酸钴为江西嘉隆新材料；硫磺为河南省开仑化工有限责任公司的OT20；粘合剂为江苏国立化工科技有限公司的RA-65；硫化促进剂为龙基化工MBTS(DM)、MDB；间苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.木质素在制备子午线轮胎中的应用。/n

【技术特征摘要】
1.木质素在制备子午线轮胎中的应用。


2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，木质素全部或部分替代间苯二酚在制备子午线轮胎中的应用。


3.根据权利要求1或2所述的应用，其特征在于，木质素全部或部分替代防老剂在制备子午线轮胎中的应用。


4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，按照重量份数计，每100份橡胶中，木质素的用量为2～25份；其中，所述的木质素的粒径d50为1～10μm。


5.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，按照重量份数计，每100份橡胶中，间苯二酚的用量为0～0.5份。


6.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，按照重量份数计，每100份橡胶中，防老剂的用量为0～1份。...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱晨杰，应汉杰，李明，欧阳平凯，沈建农，徐新建，庄伟，沈涛，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32