一种钌催化的C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物的新方法技术

本发明专利技术涉及一种钌催化的C‑H活化/环合反应高效合成6‑烯基菲啶衍生物的新方法：以2‑联苯胺类化合物为原料，环丙烯酮为偶联试剂，在添加剂、氧化剂的作用下，通过过渡金属钌催化的C‑H活化/环合反应高效合成6‑烯基菲啶衍生物。与传统合成菲啶环方法相比，本方法的优势如下：条件温和，操作安全系数高，原料易得，底物适用范围广，产物收率高；产生的副产物仅一种，即水，避免产生大量的废弃物，提高了原子利用率；无需对底物进行预活化，操作简便，后处理简单；避免了使用昂贵的铑催化剂，采用相对较便宜的钌催化剂。

【技术实现步骤摘要】
一种钌催化的C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物的新方法
本专利技术涉及一种合成6-烯基菲啶衍生物的新方法：以2-联苯胺类化合物为原料，环丙烯酮为偶联试剂，通过过渡金属钌催化的C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物，属于化学合成领域。
技术介绍
菲啶是一种重要的稠合六元杂环化合物，作为核心骨架广泛存在于许多天然产物和生物活性分子中1-2。包含菲啶母环骨架的化合物具有显著的生物活性，如抗疟疾、抗肿瘤、抗结核等3-7。因此，发展针对此类化合物的更高效简便的合成策略一直是化学工作者的关注热点。传统的菲啶环合成方法主要是通过Bischler−Napieralski反应合成，由于此方法需要在高温下使用PCl3、POCl3等试剂，因此具有操作复杂、安全系数低、官能团容忍性差等缺点8-9。近年来化学研究者也持续报道了一些合成菲啶环的新方法，如光催化的自由基反应10-11、微波辅助环化反应12-14、芳烃参与的环化反应15-16、钯催化的反应17-18等。但是对于合成6-烯基菲啶类化合物的方法却鲜有报道，尤其是使用简单易得的2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钌催化的C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物的新方法，其特征在于以2-联苯胺类化合物作为底物，二芳基环丙烯酮类化合物为偶联试剂，过渡金属钌为催化剂，在银盐和酸添加剂作用下，发生C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物，其化学反应式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种钌催化的C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物的新方法，其特征在于以2-联苯胺类化合物作为底物，二芳基环丙烯酮类化合物为偶联试剂，过渡金属钌为催化剂，在银盐和酸添加剂作用下，发生C-H活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物，其化学反应式为：



其中：
A环为苯基、噻吩基、呋喃基、吡啶基；
R1、R2为氢、卤素、烷基、烷氧基、羰基、硝基、氰基中的一种或一种以上；
R为氢、卤素、烷基、烷氧基中的一种。


2.根据权利要求1所述的6-烯基菲啶衍生物的合成方法，其特征在于采用如下制备步骤：（1）在洁净的耐压瓶中加入2-联苯胺类化合物、二芳基环丙烯酮类化合物、催化剂、银盐、酸添加剂、和溶剂，于100℃油浴锅里加热搅拌48h；（2）反应完成后，经减压蒸馏除去溶剂，残留物采用硅胶柱层析分离纯化即得产品。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中的催化剂为对甲基异丙基苯二氯化钌(II)二聚体、三(2,2'-联吡啶)二氯化钌、1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴勇，海俐，陈健，施月森，刘雪忻，黄天乐，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：四川;51