对于生物汽油中的提取具有改善的抗性的多层管状结构体及其用途制造技术

本发明专利技术涉及多层管状结构体(MLT)用于遵守可提取物测试的用途，其从最内到最外层包括至少一个内阻挡层(1)和位于所述阻挡层上方的至少一个外层(2)，所述外层(2)或位于所述阻挡层上方的层(2)和任何其它层的组平均包含相对于所述层(2)的组成的总重量的0‑5％的增塑剂，或位于所述阻挡层上方的外层的组平均包括0‑5％的增塑剂，所述外层(2)主要包括至少一种脂族聚酰胺或由大于75％的脂族单元组成的聚酰胺。

【技术实现步骤摘要】
对于生物汽油中的提取具有改善的抗性的多层管状结构体及其用途本申请是基于申请日为2017年01月12日、申请号为201780001029.3、专利技术名称为“对于生物汽油中的提取具有改善的抗性的多层管状结构体及其用途”的中国专利申请的分案申请。
本专利技术涉及多层结构体、特别地管形式的多层结构体，及其用于输送流体、具体地汽油型燃料、特别地含醇汽油、特别地用于机动车辆的用途。本专利技术更具体地涉及在发动机内存在的管。这些管可例如旨在用于输送燃料(特别地在油箱和发动机之间)、用于冷却回路、用于液压系统，或旨在用于空调回路或输送尿素/水混合物。
技术介绍
对于汽油和具体地生物汽油的输送，必须满足许多标准，特别地良好的阻挡(隔离)性质(由于环保的原因)、冷冲击、耐压性等。由于安全和环境保护的原因，特别地在新的生物燃料出现的情况下，汽车制造商对于上述管正在要求特殊的机械特性、以及对于燃料的不同成分(其取决于国家而变化)(烃、添加剂、醇例如甲醇和乙醇，醇在一些情形中可为主要的组分)、发动机润滑油和在该环境中易于遇到的其它化学产品(电池用酸、制动液、冷却液、金属盐例如锌或钙的氯化物)的非常低的渗透性和良好的抗性的特性。汽车制造商对于管的通常需要的视为令人满意的规格特性汇总于下：-如果所述管是多层管的在层之间的良好、持续的粘着性(粘附)，最特别地在其已经暴露于燃料之后；-在燃料的循环之后连接处(具有接头的管)的良好的完整性，即未导致任何泄漏；-所述管当其与汽油一起使用时的良好的尺寸稳定性；-在冷条件(大约-30℃到-40℃)下良好的抗冲击性，使得所述管不破碎；-良好的耐热性(大约150℃)，使得所述管不形变；-在热的氧化性介质(例如：来自发动机舱的大约100-150℃的热空气)中良好的抗老化性；-对于燃料及其降解产物和特别地具有高的过氧化物含量的良好的抗性；-非常低的对于燃料的渗透性，和更具体地，对于生物燃料(对于其极性组分(例如乙醇)和其非极性组分(烃)两者)的良好的阻挡性质；-所述管、特别地燃料供应管道的利于组装的良好的柔性；-良好的对于ZnCl2(例如在冬季当道路已经铺砂时，所述管的外侧暴露于该环境)的抗性。而且，所需的管必须避免以下缺点：-如果所述管是多层管，层、特别地内层、特别地在接头插入期间的层离(其可导致泄漏)；-所述管在汽油/柴油体系(包括用于生物柴油或生物汽油的)中老化之后的过度溶胀(膨胀)，其可导致泄漏或在车辆下定位的问题。最近，已经出现新问题，即在与含醇汽油长期接触之后的过量的来自所述多层管的可提取物。该可提取物易于堵塞或阻塞车辆发动机的喷嘴。因此，汽车制造商、特别地大众(Volkswagen)已经建立了比它们过去的那样更严格的用于选择能够在机动车辆中输送汽油、特别地含醇汽油的管的新标准。因此，由不同制造商、特别地大众开发的新测试在于，在使汽油输送管的内侧与热的含醇汽油接触若干小时且称量所述管内包含的汽油的蒸发残留物(对应于可提取物)之后测定汽油输送管的可提取物的比例。如果所述可提取物的比例尽可能地低、特别地小于或等于6g/m2(管的内表面积)，则所测试的管可因此最合适地用于输送汽油。目前，有两种类型的管：单层管和多层管，即由一个或多个聚合物层组成。特别地，对于汽油的输送，由于生态原因，包括阻挡层的多层管的使用正趋于变得普遍。常规上，根据用于使热塑性塑料变形的常规技术，所使用的管如下制造：如果它是单层管则通过单挤出，如果它是多层管则通过不同层的共挤出。用于输送汽油的结构体(MLT)典型地由如下构成：阻挡层例如PPA，其在顶上有PA层(至少一层)，且在其它层之间的粘着证明不足的情况下任选地包括胶粘剂层。因此，专利EP2098580特别地描述了具有PPA阻挡和在阻挡层上方的至少一个增塑或未增塑的聚酰胺层的管。尽管如此，该类型的结构体以及本领域技术人员已知的其它MLT不再适于上述新的用于可提取物的测试。
技术实现思路
本专利技术旨在通过多层结构体的层的特定排列和组成来解决该新问题。本专利技术涉及旨在用于输送流体、具体地汽油的多层管状结构体MLT，其从内到外包括：至少一个内阻挡层(1)和位于所述阻挡层上方的至少一个外层(2)，所述外层(2)、或所有的位于所述阻挡层上方的层(2)和其它任选层平均包含0-5％的增塑剂，相对于所述层(2)的组成的总重量，或其中所有位于所述阻挡层上方的外层平均包括0-5％的增塑剂，所述外层(2)主要包括至少一种脂族型或由大于75％的脂族单元组成的聚酰胺，所述脂族聚酰胺选自：-具有记为CA的每个氮原子的碳原子平均数为4-8.5、有利地4-7的记为A的聚酰胺；-具有记为CB的每个氮原子的碳原子平均数为7-10、有利地7.5-9.5的记为B的聚酰胺；-具有记为CC的每个氮原子的碳原子平均数为9-18、有利地10-18的记为C的聚酰胺；条件是当所述外层(2)包括至少三种聚酰胺时，将所述聚酰胺A、B和C的至少一种排除在外(不包括所述聚酰胺A、B和C的至少一种)。如果意图用于输送流体的所述主题还用于存储流体，其将不偏离本专利技术的范围。术语“流体”是指在机动车辆中使用的气体或液体，尤其是液体，和特别地油、制动液、尿素溶液、基于二醇的冷却液、燃料，尤其是易于污染的轻燃料，有利地除了柴油之外的燃料，特别地汽油或LPG，尤其是汽油，和更特别地含醇汽油。有利地，所述流体是指燃料、特别地汽油且更特别地含醇汽油。将空气、氮气和氧气从所述气体的定义排除。术语“汽油”是指由石油的蒸馏得到的烃的混合物，可向其加入添加剂或醇例如甲醇或乙醇，醇在一些情形中可能是主要的组分。措辞“含醇汽油”是指已经加入甲醇或乙醇的汽油。它还指E95型汽油，其不包含任何石油蒸馏产物。措辞“阻挡层”是指对于流体、特别地燃料的各种成分具有低的渗透性和良好的抗性的特性的层，即所述阻挡层使流体、特别地燃料(就其极性组分(例如乙醇)和其非极性组分(烃)两者而言)到所述结构体的其它层或甚至到所述结构体的外部的通过减慢。因此，所述阻挡层为这样的层：其首要地不可使得太多的汽油通过扩散失去到大气中，从而使得可避免大气污染。根据重量分析方法用CE10：异辛烷/甲苯/乙醇＝45/45/10体积％在60℃下测定对于汽油的渗透性的测量结果。瞬时渗透性在诱导期(导入期)期间为零，然后其在连续运行条件下逐渐增大直到平衡值，所述平衡值对应于渗透性值。在连续运行条件下获得的该值被视为所述材料的渗透性。这些阻挡材料可为聚酞酰胺(聚邻苯二酰胺)和/或官能化的含氟材料，例如官能化的乙烯和四氟乙烯(ETFE)的共聚物、官能化的乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯(EFEP)的共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)-氯三氟乙烯(CPT)的共聚物。如果这些聚合物不是官能化的，那么可添加中间胶粘剂层以确保所述MLT结构体本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.多层管状结构体MLT用于遵守可提取物测试的用途，其从内到外包括至少一个由PPA制成的内阻挡层(1)和位于阻挡层上方的至少一个外层(2)，/n所述外层(2)或位于阻挡层上方的所有层(2)和其它任选层平均包含0-5％的增塑剂，相对于层(2)的组成的总重量，或其中位于阻挡层上方的所有外层平均包括0-5％的增塑剂，/n所述外层(2)主要包括至少一种脂族型或由大于75％的脂族单元组成的聚酰胺，所述脂族聚酰胺选自：/n-具有记为C

【技术特征摘要】
20160115 FR 16503391.多层管状结构体MLT用于遵守可提取物测试的用途，其从内到外包括至少一个由PPA制成的内阻挡层(1)和位于阻挡层上方的至少一个外层(2)，
所述外层(2)或位于阻挡层上方的所有层(2)和其它任选层平均包含0-5％的增塑剂，相对于层(2)的组成的总重量，或其中位于阻挡层上方的所有外层平均包括0-5％的增塑剂，
所述外层(2)主要包括至少一种脂族型或由大于75％的脂族单元组成的聚酰胺，所述脂族聚酰胺选自：
-具有记为CA的每个氮原子的碳原子平均数为4-8.5、有利地4-7的记为A的聚酰胺；
-具有记为CB的每个氮原子的碳原子平均数为7-10、有利地7.5-9.5的记为B的聚酰胺；
-具有记为CC的每个氮原子的碳原子平均数为9-18、有利地10-18的记为C的聚酰胺；
条件是当所述外层(2)包括至少三种聚酰胺时，将所述聚酰胺A、B和C的至少一种排除在外。


2.根据权利要求1所述的用途，其中所述外层(2)包括0-1.5％的增塑剂，相对于层(2)的组成的总重量。


3.根据权利要求1或2所述的用途，其中位于阻挡层上方的至少一个第二外层(2’)存在并且优选地位于层(2)的上方，所述层(2’)是增塑的，所述增塑剂特别地以相对于所述层的组成的总重量的1.5重量％-15重量％的比例存在，所述层(2’)的厚度优选地占管状结构体的总厚度的最高达20％、具体地最高达200μm。


4.根据权利要求3所述的用途，其中层(2’)为最外层并且为唯一的增塑的层，层(2)不包含增塑剂。


5.根据权利要求1-4中一项所述的用途，其中至少一个层(3)存在，所述层(3)包含不超过15重量％的增塑剂、优选地不超过1.5重量％的增塑剂，相对于层(3)的成分的总重量，有利地层(3)不包含增塑剂，
所述层(3)主要包括至少一种脂族型或由大于75％的脂族单元组成的聚酰胺，所述脂族聚酰胺选自：
-具有记为CA的每个氮原子的碳原子平均数为4-8.5、有利地4-7的记为A的聚酰胺；
-具有记为CB的每个氮原子的碳原子平均数为7-10、有利地7.5-9.5的记为B的聚酰胺；
-具有记为CC的每个氮原子的碳原子平均数为9-18、有利地10-18的记为C的聚酰胺；
条件是当所述层(3)包括至少三种聚酰胺时，将所述聚酰胺A、B和C的至少一种排除在外，
所述层(3)位于外层(2)和阻挡层(1)之间；
或所述层(3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：T蒙塔纳里，C雷科奎尔，B维尔鲍乌赫德，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR