一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法技术

本发明专利技术公开了一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，包括如下步骤：a、取塑化剂超标的提取物，经稀乙醇溶解、固液分离，得澄清的提取物溶液；b、将提取物溶液通过脱塑化剂树脂进行吸附，收集流出液，然后用高浓度乙醇溶液对树脂进行深度解析，收集洗脱液；c、将树脂流出液进行浓缩干燥得无塑化剂提取物A；d、将洗脱液浓缩，除去乙醇，添加适量纯净水得浓缩液Ⅰ；e、用有机溶剂对浓缩液Ⅰ进行萃取，收集有机相；f、将有机相浓缩，除去有机溶剂，得浸膏；g、用乙醇溶液对浸膏进行溶解、固液分离，得待结晶液，然后进行结晶及重结晶操作，得高含量无塑化剂提取物B。本方明通过制备多种不同规格的无塑化剂提取物，有效避免功能成分的损失，有利于控制塑化剂脱除过程的成本。

【技术实现步骤摘要】
一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法
本申请涉及提取分离
，具体涉及一种脱除提取物中塑化剂的方法。
技术介绍
塑化剂的分子结构类似荷尔蒙，被称为“环境荷尔蒙”，被中国台湾环保署列管的毒性化学物质，若长期食用可引能起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。由于土壤资源污染、农作物种植者缺乏合理使用塑料薄膜的知识、以及种植用塑料薄膜管理不严格等原因，造成部分植物原料中存在塑化剂类的化合物。同时，由于部分提取物生产厂家对塑化剂认识不够，生产过程中物料用塑料制品输送、转移、保存等，都可能导致塑化剂从塑料制品中迁移到提取物中。而提取物主要作为原料应用于食品、饮料、保健食品行业，在食品安全日益受到关注的今天，提取物产品中的塑化剂问题不仅关系着产品的未来，更关系到行业的发展。现有脱除提取物中塑化剂的方法主要为：CO2超临界法、树脂与CO2超临界结合法、CO2超临界与纳滤结合法、介孔材料吸附法等。超临界法去除塑化剂存在运行要求高，处理量小，且这些方法均不能将有效成分进行充分回收，导致有效成分存在一定的损耗。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种能够有效脱除提取物中塑化剂的方法，该方法具有操作简单、稳定可靠、经济实用、可工业化生产等特点。本专利技术解决其技术问题所采用的方案如下：一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，包括以下步骤：(1)提取物溶液制备：将提取物用稀乙醇溶液进行溶解，过滤除杂，得提取物溶液；(2)树脂脱塑化剂：将步骤(1)所得溶液通过脱塑化剂树脂，收集流出液，并用高浓度乙醇溶液对树脂进行洗脱，收集乙醇洗脱液；(3)浓缩、干燥：将步骤(2)所得流出液进行减压浓缩，干燥，得无塑化剂提取物A；(4)浓缩：将步骤(2)所得乙醇洗脱液进行减压浓缩，除去乙醇，添加适量纯净水得浓缩液Ⅰ；(5)有机溶剂萃取：将步骤(4)所得浓缩液Ⅰ用有机溶剂进行萃取，收集有机相；(6)浓缩：将步骤(5)所得有机相进行减压浓缩，除去有机溶剂，得浸膏；(7)溶解、过滤：将步骤(6)所得浸膏用乙醇溶液进行溶解，固液分离，得均匀待结晶液。(8)结晶、重结晶：将步骤(7)所得待结晶液进行结晶及重结晶操作，得高含量无塑化剂提取物B。优选的，步骤(1)中，所述溶解提取物的稀乙醇溶液浓度为10％～70％；所述对树脂进行洗脱的高浓度乙醇溶液的浓度为90％～100％；所述提取物在稀乙醇溶液中的溶解量为1g/100mL～10g/100mL；采用过滤机或离心机对乙醇溶液进行过滤除杂。优选的，步骤(2)中，所述脱塑化剂树脂为LX-1T、LX-3020、XDA-8D等强极性吸附树脂；所述脱塑化剂树脂的装柱径高比为1:5～1:10；所述脱塑化剂树脂与提取物质量比为10:1～1:1；所述提取物溶液的上样流速为0.5BV～3BV；优选的，步骤(3)、步骤(4)中，所述树脂流出液的减压浓缩温度为50℃～75℃，压力为-0.05～-0.1MPa。优选的，步骤(3)中，所述树脂流出液减压浓缩至固含量40％～70％，所述干燥方式为减压干燥或喷雾干燥。优选的，步骤(4)中，所述树脂洗脱液减压浓缩至回收液不含乙醇为止。优选的，步骤(5)中，所述有机溶剂为正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等不与水完全互溶的溶剂；所述有机溶剂与浓缩液Ⅰ的体积比为0.2:1～5:1；所述萃取温度为20℃～50℃，萃取次数为2～3次，收集有机相。优选的，步骤(6)中，所述有机相减压浓缩，至回收液不含有机溶剂为止。优选的，步骤(7)中，所述溶解步骤为向浸膏中加入5倍～30倍的30％～95％乙醇，加热搅拌溶解、固液分离，得收集清液，得待结晶液。优选的，步骤(8)中，所述结晶步骤为：将待结晶液放入低温条件下冷藏析晶，然后固液分离，收集固体。优选的，步骤(8)中，所述重结晶步骤为：将结晶所得固体用15倍～50倍的30％～95％乙醇加热溶解，固液分离，除去不溶物，然后降温析晶，固液分离，再用2倍～5倍30％～95％乙醇对固体进行分散洗涤。优选的，步骤(8)中，所述重结晶操作的次数可根据含量要求、塑化剂残留情况进行增减。需要说明的是，本专利技术方法中所使用的试剂均为无塑化剂试剂；本专利技术方法中与物料接触的设备、管道及储罐均为不锈钢材质。本专利技术的有益效果如下：通过制备多种不同规格的无塑化剂提取物，有效避免功能成分的损失，有利于控制塑化剂脱除过程的成本，适用于工业化生产。具体实施方式为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。实施例1(1)提取物溶液制备：将5kg含有塑化剂的淫羊藿提取物(淫羊藿苷20％)用250L50％乙醇溶液进行溶解，离心过滤除杂，得淫羊藿提取物溶液。(2)树脂脱塑化剂：将步骤(1)所得淫羊藿提取物溶液通过50L已预处理好的LX-1T吸附树脂，收集流出液；再用100L95％乙醇溶液进行洗脱，收集95％乙醇洗脱液。(3)浓缩、干燥：将步骤(2)所得流出液在70℃、-0.09MPa条件下减压浓缩，喷雾干燥，得3.2kg淫羊藿提取物A，经检测淫羊藿苷含量为18.1％，邻苯二甲酸酯类物质均未检出。(4)浓缩：将步骤(2)所得95％乙醇洗脱液减压浓缩除去乙醇，得浓缩液约5L；然后添加纯净水至体积约为35L，得淫羊藿浓缩液Ⅰ。(5)乙酸乙酯萃取：将步骤(4)所得淫羊藿浓缩液Ⅰ用35L乙酸乙酯在50℃条件下萃取2次，收集并合并乙酸乙酯相。(6)浓缩：将步骤(5)所得乙酸乙酯相减压浓缩至干，然后向干品中添加15L80％乙醇进行溶解得待结晶液。(7)结晶：将步骤(6)所得待结晶液放入5℃条件下静置24h析晶，固液分离，收集晶体。(8)重结晶：将步骤(7)所得晶体加入6L50％乙醇中升温至60℃溶解，然后降温至10℃左右析晶，固液分离，得0.38kg淫羊藿提取物B，经检测淫羊藿苷含量为93.5％，邻苯二甲酸酯类物质均未检出。实施例2(1)提取物溶液制备：将5kg含有塑化剂的人参提取物(总皂苷40％)用250L50％乙醇溶液进行溶解，过滤除杂，得人参提取物溶液。(2)树脂脱塑化剂：将步骤(1)所得溶液通过50L已预处理好的XDA-8D吸附树脂，收集流出液；再用100L95％乙醇溶液进行洗脱，收集95％乙醇洗脱液。(3)浓缩、干燥：将步骤(2)所得流出液在65℃、-0.1MPa条件下减压浓缩，干燥，得3.7kg人参提取物A，经检测人参总皂苷含量为35％，邻苯二甲酸酯类物质均未检出。(4)浓缩：将步骤(2)所得95％乙醇洗脱液进行减压浓缩，除去乙醇，添加适量纯净水至浓缩液约为20L，得人参浓缩液Ⅰ。(5)正丁醇萃取：将步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)提取物溶液制备：将提取物用稀乙醇溶液进行溶解，过滤除杂，得提取物溶液。/n(2)树脂脱塑化剂：将步骤(1)所得溶液通过脱塑化剂树脂，收集流出液，并用高浓度乙醇溶液对树脂进行洗脱，收集乙醇洗脱液；/n(3)浓缩、干燥：将步骤(2)所得流出液进行减压浓缩，干燥，得无塑化剂提取物A。/n(4)浓缩：将步骤(2)所得乙醇洗脱液进行减压浓缩，除去乙醇，添加适量纯净水得浓缩液Ⅰ；/n(5)有机溶剂萃取：将步骤(4)所得浓缩液Ⅰ用有机溶剂进行萃取，收集有机相；/n(6)浓缩：将步骤(5)所得有机相进行减压浓缩，除去有机溶剂，得浸膏；/n(7)溶解、过滤：将步骤(6)所得浸膏用乙醇溶液进行溶解，固液分离，得均匀待结晶液。/n(8)结晶、重结晶：将步骤(7)所得待结晶液进行结晶及重结晶操作，得高含量无塑化剂提取物B。/n

【技术特征摘要】
1.一种脱除提取物中邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)提取物溶液制备：将提取物用稀乙醇溶液进行溶解，过滤除杂，得提取物溶液。
(2)树脂脱塑化剂：将步骤(1)所得溶液通过脱塑化剂树脂，收集流出液，并用高浓度乙醇溶液对树脂进行洗脱，收集乙醇洗脱液；
(3)浓缩、干燥：将步骤(2)所得流出液进行减压浓缩，干燥，得无塑化剂提取物A。
(4)浓缩：将步骤(2)所得乙醇洗脱液进行减压浓缩，除去乙醇，添加适量纯净水得浓缩液Ⅰ；
(5)有机溶剂萃取：将步骤(4)所得浓缩液Ⅰ用有机溶剂进行萃取，收集有机相；
(6)浓缩：将步骤(5)所得有机相进行减压浓缩，除去有机溶剂，得浸膏；
(7)溶解、过滤：将步骤(6)所得浸膏用乙醇溶液进行溶解，固液分离，得均匀待结晶液。
(8)结晶、重结晶：将步骤(7)所得待结晶液进行结晶及重结晶操作，得高含量无塑化剂提取物B。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶解提取物的稀乙醇溶液浓度为10％～70％；所述对树脂进行洗脱的高浓度乙醇溶液的浓度为80％～100％；所述提取物在稀乙醇溶液中的溶解量为1g/100mL～10g/100mL；采用过滤机或离心机对乙醇溶液进行过滤除杂。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述脱塑化剂树脂为LX-1T、LX-3020、XDA-8D等强极性吸附树脂。

【专利技术属性】
技术研发人员：张露明，李昌瑜，马闯，杜佳炜，陈志元，孙代华，
申请(专利权)人：劲牌持正堂药业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42