带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用制造技术

技术编号:25702486 阅读:55 留言:0更新日期:2020-09-23 02:48
本发明专利技术公开了一种带有烷氧基硅的α‑二亚胺化合物、负载型α‑二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用。该α‑二亚胺化合物结构上的烷氧基硅可以与载体发生反应而实现负载,大大增加α‑二亚胺化合物负载在载体上的牢固程度,从而得到具有不易脱落的负载型α‑二亚胺金属催化剂,并作为主催化剂与助催化剂配合使用将其应用在烯烃的聚合中。另外,此类负载催化剂结构可调范围大,通过改变负载的α‑二亚胺化合物结构上的取代基,可以对聚合活性、聚合物的分子链结构、分子量及其分布进行调控。本发明专利技术可适用于现有非均相催化剂催化烯烃聚合的气相聚合装置或烯烃单体的液相本体聚合装置或淤浆聚合装置。

【技术实现步骤摘要】
带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用
本专利技术涉及烯烃催化聚合领域,具体为一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用。
技术介绍
1995年Brookhart等报道了这种α-二亚胺镍、钯能够催化乙烯聚合(JAmChemSoc,1995,117:6414)之后,这一类后过渡金属催化剂倍受研究者的关注(WO96/23010;US6103658;CN201010177711.8;CN201210051457.6;CN201210276331.9;CN201010572741.9)。2014年Long等报道了具有大位阻基团的α-二亚胺镍(ACSCatal.2014,4,2501-2504),该催化剂在90℃对乙烯聚合仍然具有很好的催化活性。这一发现使得该类催化剂显示出了其工业应用的巨大前景。虽然均相的α-二亚胺后过渡金属催化剂具有诸多优点,但是在实际工业应用中还是存在很多问题,如在催化烯烃聚合过程中产生的粘釜现象,且反应热难以撤出;聚合物的形态难以控本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物,其特征在于,该化合物的结构式如下:/n

【技术特征摘要】
1.一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物,其特征在于,该化合物的结构式如下:



其中,X为-CH2-或-OCH2CH2-;
R1、Ar分别为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C3-C60的杂环芳烃基中的一种;
n为0-30之间的任一整数;
A、B为相同的或不同的氢、C1-C15的烷基或C6-C30的芳基,或者A、B与相邻的碳原子一起构成苊基、菲基或C4-C30环烷基;
R2、R3是相同的或不同的C1-C20的烃基中的一种;
m为3-20之间的任一整数。


2.一种权利要求1所述α-二亚胺化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)邻二酮类化合物与带有羟基的芳香胺和R-NH2依次在对甲苯磺酸的作用下反应制得化合物A;



2)化合物A在经抽真空、氮气置换后体系中与三烷氧基(3-异氰酸丙基)硅或二烷氧基一烷基(3-异氰酸丙基)硅或一烷氧基二烷基(3-异氰酸丙基)硅反应,得到相应的式1或式2或式3的α-二亚胺化合物。


3.一种负载型α-二亚胺化合物,其特征在于,该负载型α-二亚胺化合物包括:权利要求1所述的α-二亚胺化合物和载体,所述α-二亚胺化合物负载于所述载体上;
所述载体为SiO2、MgCl2、粘土、硅藻土、蒙脱土、Al2O3、Fe3O4、碳黑、碳纳米管、石墨烯、SiO2/MgCl2复合载体、SiO2/硅藻土复合载体、蒙脱土/MgCl2复合载体、硅藻土/MgCl2复合载体或Fe3O4/MgCl2复合载体。


4.一种权利要求3所述负载型α-二亚胺化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
在搅拌下,向浓度为0.1-0.01g/mL的载体溶液中加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物溶液进行反应;反应结束后进行后处理提纯得到负载型α-二亚胺化合物。


5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述载体溶液和α-二亚胺化合物溶液的溶剂为C1-C20的氯代烷烃、C6-C20的氯代芳香烃、C6-C20的芳香烃或C2-C20的含氧烷烃中的一种或多种混合。


6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,α-二亚胺化合物与载体的比例为每克载体加入1-10mmol的α-二亚胺化合物。


7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述反应的时间为1-72小时,反应温度为0-200℃。


8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述后处理提纯包括:反应结束后对体系进行抽滤,所得固体用与体系相同的溶剂洗涤,干燥后得到负载型α-二亚胺化合物。


9.一种负载型α-二亚胺金属配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在无水无氧条件下,向有机溶剂中加入权利要求3所述负载型α-二亚胺化合物以及金属化合物进行反应,反应结束后进过后处理提纯得到负载型α-二亚...

【专利技术属性】
技术研发人员:韦德帅侯彦辉任合刚赵增辉宋磊高宇新杨国兴张瑞张明强王登飞闫义彬何书艳王东青
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司天津工业大学
类型:发明
国别省市:北京;11

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