【技术实现步骤摘要】
带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用
本专利技术涉及烯烃催化聚合领域,具体为一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用。
技术介绍
1995年Brookhart等报道了这种α-二亚胺镍、钯能够催化乙烯聚合(JAmChemSoc,1995,117:6414)之后,这一类后过渡金属催化剂倍受研究者的关注(WO96/23010;US6103658;CN201010177711.8;CN201210051457.6;CN201210276331.9;CN201010572741.9)。2014年Long等报道了具有大位阻基团的α-二亚胺镍(ACSCatal.2014,4,2501-2504),该催化剂在90℃对乙烯聚合仍然具有很好的催化活性。这一发现使得该类催化剂显示出了其工业应用的巨大前景。虽然均相的α-二亚胺后过渡金属催化剂具有诸多优点,但是在实际工业应用中还是存在很多问题,如在催化烯烃聚合过程中产生的粘釜现象,且反应热难以撤出 ...
【技术保护点】
1.一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物,其特征在于,该化合物的结构式如下:/n
【技术特征摘要】
1.一种带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物,其特征在于,该化合物的结构式如下:
其中,X为-CH2-或-OCH2CH2-;
R1、Ar分别为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C3-C60的杂环芳烃基中的一种;
n为0-30之间的任一整数;
A、B为相同的或不同的氢、C1-C15的烷基或C6-C30的芳基,或者A、B与相邻的碳原子一起构成苊基、菲基或C4-C30环烷基;
R2、R3是相同的或不同的C1-C20的烃基中的一种;
m为3-20之间的任一整数。
2.一种权利要求1所述α-二亚胺化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)邻二酮类化合物与带有羟基的芳香胺和R-NH2依次在对甲苯磺酸的作用下反应制得化合物A;
2)化合物A在经抽真空、氮气置换后体系中与三烷氧基(3-异氰酸丙基)硅或二烷氧基一烷基(3-异氰酸丙基)硅或一烷氧基二烷基(3-异氰酸丙基)硅反应,得到相应的式1或式2或式3的α-二亚胺化合物。
3.一种负载型α-二亚胺化合物,其特征在于,该负载型α-二亚胺化合物包括:权利要求1所述的α-二亚胺化合物和载体,所述α-二亚胺化合物负载于所述载体上;
所述载体为SiO2、MgCl2、粘土、硅藻土、蒙脱土、Al2O3、Fe3O4、碳黑、碳纳米管、石墨烯、SiO2/MgCl2复合载体、SiO2/硅藻土复合载体、蒙脱土/MgCl2复合载体、硅藻土/MgCl2复合载体或Fe3O4/MgCl2复合载体。
4.一种权利要求3所述负载型α-二亚胺化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
在搅拌下,向浓度为0.1-0.01g/mL的载体溶液中加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物溶液进行反应;反应结束后进行后处理提纯得到负载型α-二亚胺化合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述载体溶液和α-二亚胺化合物溶液的溶剂为C1-C20的氯代烷烃、C6-C20的氯代芳香烃、C6-C20的芳香烃或C2-C20的含氧烷烃中的一种或多种混合。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,α-二亚胺化合物与载体的比例为每克载体加入1-10mmol的α-二亚胺化合物。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述反应的时间为1-72小时,反应温度为0-200℃。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述后处理提纯包括:反应结束后对体系进行抽滤,所得固体用与体系相同的溶剂洗涤,干燥后得到负载型α-二亚胺化合物。
9.一种负载型α-二亚胺金属配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在无水无氧条件下,向有机溶剂中加入权利要求3所述负载型α-二亚胺化合物以及金属化合物进行反应,反应结束后进过后处理提纯得到负载型α-二亚...
【专利技术属性】
技术研发人员:韦德帅,侯彦辉,任合刚,赵增辉,宋磊,高宇新,杨国兴,张瑞,张明强,王登飞,闫义彬,何书艳,王东青,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,天津工业大学,
类型:发明
国别省市:北京;11
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