【技术实现步骤摘要】
一种用于制备螺四氢噻吩的BINOL轴手性硫脲有机催化剂
本专利技术涉及催化剂制备工艺，更具体地说，尤其涉及一种用于制备螺四氢噻吩的BINOL轴手性硫脲有机催化剂。
技术介绍
螺四氢噻吩衍生物是一种硫杂环化合物，也是一种硫醚，在常温下是一种无色、有恶臭的液体，噻吩类化合物是五元环结构，是一类机械性能优秀的共轭光电建筑材料，也是极重要的降压药中间体，被应用于医药、化学农药、高分子建筑材料等范围，在其合成的过程中，必须用到催化剂对反应过程进行催化。现有合成螺四氢噻吩衍生物常用的催化剂：脯氨酸衍生物类有机催化剂、金鸡纳碱衍生物类有机催化剂，2009年，Nikla等用脯氨酸衍生物二苯基脯氨醇TMS醚/胆汁酸有机催化体系用于1,4-二噻烷-2,5-二醇和肉桂醛的不对称Michael/Aldol缩合反应合成噻吩衍生物，取得较好的收率，但对映选择性不高，2014年，Zhao小组开发出具有低负载量的金鸡纳碱衍生物方酰胺催化亚苄基-苯并二氢吡喃-4-酮和1,4-二噻烷-2,5-二醇之间的Sulfa-Michael/Aldol串联反应，实...
【技术保护点】
1.一种用于制备螺四氢噻吩的BINOL轴手性硫脲有机催化剂，其特征在于：起始原料为：3-羟基-2-萘甲酸。/n
【技术特征摘要】
1.一种用于制备螺四氢噻吩的BINOL轴手性硫脲有机催化剂，其特征在于：起始原料为：3-羟基-2-萘甲酸。
2.根据权利要求1所述的一种用于制备螺四氢噻吩的BINOL轴手性硫脲有机催化剂，其特征在于：包括如下步骤：
S1、(R)-BINOL-3,3'-二羧酸的合成：以3-羟基-2-萘甲酸为起始原料，经过酯化、氧化偶联、脱酯水解、外消旋化合物的拆分得到手性BINOL-3,3'-二羧酸化合物；
S2、3-羟基-2-萘甲酸甲酯的合成：在250mL的圆底烧瓶中，把3-羟基-2-萘甲酸4.89g(26mmol)溶于甲醇中，紧接着在该瓶中缓慢加入5mL浓硫酸，加热回流所得的混合物18h，用TLC检测反应，回流结束后，把混合物冷却至室温，过滤出固体，将滤液浓缩，将固体用碳酸氢钠溶液洗涤至无气泡产生为止，用乙醚溶液萃取，将乙醚层减压蒸馏，蒸馏后的固体用甲醇重结晶，获得3-羟基-2-萘甲酸甲酯，产品黄色针状固体，化学收率96%；
S3、2,2'-二羟基-1,1'-联二萘-3,3'-二甲酸甲酯的合成：将20g(100mmol)3-羟基-2-萘甲酸甲酯加入500mL的三颈圆底烧瓶中，然后依次加入CuCl(OH)TMEDA2.3g(10mmol)，300mL的甲醇溶液，在通入氧气的条件下回流20h，TLC检测原料消失，反应结束后，旋蒸除去溶剂，再用二氯甲烷柱层析纯化得到18g淡黄色固体，收率为90%；
S4、2,2'-二羟基-1,1'-联二萘-3,3'-二甲酸的合成：在250mL的圆底烧瓶中，将(±)2,2'-二羟基-1,1'-二萘-3,3'二甲酸甲酯10.05g(25mmol)加入80mL2mol/L氢氧化钠甲醇溶液，加热回流所得的混合液24h，用TLC检测反应，反应完成后，对得到的混合物进行减压蒸馏，将蒸馏产物溶于100mL(2mol/L)盐酸溶液，调节溶液pH值为1，此时溶液中出现黄色固体，用布氏漏斗过滤固体，用水洗涤得到湿润的产品，将湿润的产品在105℃下进行干燥，最后得到干燥的黄色粉末产品(±)2,2'-二羟基-1,1'-二萘-3,3'-二羧酸，收率为94%；
S5、(R)-2,2'-二羟基-1,1'-联二萘-3,3'-二甲酸的拆分：将所得的(±)2,2'-二羟基-1,1'-二萘-3,3'-二羧酸称取10g溶于250mL的L-亮氨酸甲酯甲醇溶液中，此时溶液迅速变成红棕色，加热回流此混合液5分钟，直到固体完全溶解，然后将此溶液冷却至室温后放置1天，紧接着在0℃环境下放置1天，在这两天中，瓶壁上会有固体析出，将分离出的固体经布氏漏斗过滤，滤液备用，然后，用少量甲醇洗涤过滤出的滤渣，然后放在...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。