一种介质电解质、锂离子电池及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种介质电解质，按照质量分数包括以下物质：6%至24%导电锂盐；70%至90%聚合物电解质基体；3%至6%增塑剂；本发明专利技术还公开了使用该介质电解质的锂离子电池，包括表面涂覆有准固态电解质的正极极片和锂负极片，锂负极片表面涂覆有所述的介质电解质；优选所述准固态电解质包括甲基丙烯酸甲酯、Li

【技术实现步骤摘要】
一种介质电解质、锂离子电池及其制备方法
本专利技术涉及锂离子电池
，特别是涉及一种介质电解质、应用该介质电解质的锂离子电池以及介质电解质的制备方法。
技术介绍
随着电动汽车普及，高能量密度锂电池的安全性问题日趋严峻。特别是近几年国际国内报道的电动汽车起火事件日益频发，更加突出了设计兼顾安全性和能量密度的电池的挑战。为进一步提升锂离子电池的能量密度及安全性能，固态电池已成为必经之路。全固态电池导电性能还不能满足要求，达到量产还需要更多的探索，，实现产业化的锂离子电池包括全球动力电池基本上都是液态锂离子电池。不管是哪种电解液，都是有机成分，再加上隔膜，液态锂离子电池中易燃物比重较大。在大电流下工作液态锂离子电池有可能出现锂枝晶，从而刺破隔膜导致短路破坏；电解液为有机液体，在高温下会加剧发生副反应、氧化分解、产生气体、发生燃烧的倾向。当液态锂离子电池受到剧烈冲击或者电池温度过高的话，电解液极易燃烧，造成电池起火以及更为严重的安全事故。液态电池急切的向固态电池转变，但全固态电解质的导电率现在并不理想，故而将从准固态电池慢慢过渡到全固态电池。对于固态电池而言，金属锂是最理想的负极材料，但液体电解液和锂金属之间易于发生副反应，造成锂枝晶的生长，降低了电池的库伦效率，是目前开发准固态电池的瓶颈。公开号为CN103855427A专利技术专利申请公开了一种固态电解质，其主要解决的技术问题是提供一种机械强度和导电率高的改性聚甲基丙烯酸甲酯电解质，其说明书记载制得的锂离子电池以0.1C充放电测试的充放电效率改善不明显，应用于高能量密度锂电池其使用效果有待进一步研究。准固态电池的开发难点在于体系的搭配，锂金属电池因其更高的能量密度是理想型负极，将金属锂作为负极的准固态电池需要搭配合理的固态电解质与电解液体系，同时需要抑制液体电解液和锂金属之间易于发生副反应。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种介质电解质，该专利技术利用其半固态凝胶的状态对锂金属化学稳定性良好，抑制锂枝晶的生长。为解决此技术问题，本专利技术的技术方案是：一种介质电解质，按照质量分数包括以下物质：导电锂盐6％至24％；聚合物电解质基体70％至90％；增塑剂3％至6％。优选所述导电锂盐为Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3。Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3是一种具有较高室温离子电导率的无极快离子导体，将LAGP与聚合物电解质基体复合得到凝胶态的介质电解质，既有快离子导体LAGP的离子导电率，又具有凝胶态电解质耐高温、易生产、对锂金属具有保护性的特点；本专利技术中LAGP的用量影响产物介质电解质的导电性能和产物对锂枝晶的抑制性能，LAGP用量越大，产物离子导电率越高，但LAGP加量过多，产物对锂枝晶的抑制效果变弱。优选聚合物电解质基体为聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯中的一种或几种。本专利技术中聚合物电解质基体主要作用在于提供凝胶状态，涂敷在金属锂负极表面，包裹锂负极，将金属锂与电解液隔开，防止电解液与锂负极发生副反应，形成副产物影响体系电化学性能；另一方面，均匀分散在凝胶中的LAGP中保证本凝胶状态的电解质在具有隔离作用的同时锂片表面具有柔性限位作用，避免形成锂枝晶，同时保证了电解质在室温下电导率良好。优选所述增塑剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的一种或几种。本专利技术中增塑剂的选择和用量直接影响到本专利技术的导电率，增塑剂主要影响聚合物电解质基体的链段长度，产物导电率随着增塑剂加量的增多先增大后减小。优选本专利技术室温导电率为10-4S/cm。本专利技术的第二个目的在于提供一种介质电解质的制备方法，该专利技术制备工艺简便，可获得上述性能优异的介质电解质。为解决此技术问题，本专利技术的技术方案是：一种所述介质电解质的制备方法，包括以下步骤：步骤一、将聚合物电解质基体溶解于乙腈，以5000-20000rpm的速度搅拌，搅拌至完全溶解、分散均匀；步骤二、向步骤一的混合物中加入所述量的导电锂盐和增塑剂，以5000-30000rpm的速度搅拌，待乙腈蒸发完全，得到目标产物。优选乙腈的质量为用于制成介质电解质原料总量的3至5倍。本专利技术中乙腈提供反应环境，乙腈的用量影响到反应程度，用量太少，反应物反应不完全，加量太多，反应慢且易浪费。优选步骤二的工艺条件为：温度20℃；搅拌时间为24小时。本专利技术通过优选上述控制搅拌速度、温度及时间影响反应程度，上述工艺条件下反应物反应最彻底，原料利用率最高。本专利技术的第三个目的在于提供一种锂离子电池，该专利技术循环和倍率性能优异。为解决此技术问题，本专利技术的技术方案是：一种锂离子电池，包括表面涂覆有准固态电解质的正极极片和锂负极片，锂负极片表面涂覆有所述的介质电解质。优选所述准固态电解质包括甲基丙烯酸甲酯、Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3和介孔分子筛。本专利技术中介孔分子筛为ZMS-5，HMS，MCM-41；SBA-15，MSU中的一种或几种，介孔分子筛的主要作用是吸收电解液，配合介质电解质，两种层状的电解质协同提高正极与负极之间的离子导电性能。本专利技术中介质电解质与导电性能相对介质电解质较差的准固态电解质搭配使用，介质电解质与固态电解质层间均使用LAGP传导离子，介质电解质和准固态电解质相接触大大减小了界面电阻对锂离子传导的阻力，二者间离子传导更快速；同时，介质电解质涂布在锂金属阳极表面，即位于锂金属阳极与准固态电解质中间起到保护锂金属阳极，涂覆于锂金属表面的介质电解质利用其凝胶的物料状态始终保持对锂电极的包覆抑制锂枝晶。进一步优选介质电解质将均匀涂敷于锂金属阳极的两侧，厚度在2-5um之间，厚度太薄，无法完全覆盖锂金属阳极，厚度太大，影响体系能量密度。通过采用上述技术方案，本专利技术的有益效果是：本专利技术中介质电解质为半固态凝胶，对锂金属化学稳定性良好，有较高的室温导电性及耐温性，涂敷于锂金属负极表面，可阻挡锂金属与电解液间发生副反应，能够抑制锂枝晶的生长；本专利技术中介质电解质的制备方法简单，制得的介质电解质性能稳定，导电率高，对锂电极的包裹性能好，利于锂片作为负极材料的应用；本专利技术的锂离子电池介质电解质搭配含有LAGP的准固态电解质，在保证了离子电导率的同时通过对锂电极与电解液隔离开，避免了锂金属在液态电解质中不稳定的问题，利用锂金属作为负极的准固态电池在能量密度上有很大的提升，同时循环及倍率性能不受影响。从而实现本专利技术的上述目的。附图说明图1是本专利技术实施例1至实施例4以及对比例所得锂离子电池循环性能图。具体实施方式为了进一步解释本专利技术的技术方案，下面通过具体实施例来对本专利技术进行详细阐述。实施例1为了进一步解释本专利技术的技术方案，下面通过具体实施例来对本专利技术进行详细阐述。本实施例中正极选用高镍材料811，可替换其他材料，不同材料体系能量密度本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种介质电解质，其特征在于：/n按照质量分数包括以下物质：/n导电锂盐 6％至24％；/n聚合物电解质基体 70％至90％；/n增塑剂 3％至6％。/n

【技术特征摘要】
1.一种介质电解质，其特征在于：
按照质量分数包括以下物质：
导电锂盐6％至24％；
聚合物电解质基体70％至90％；
增塑剂3％至6％。


2.如权利要求1所述的一种介质电解质，其特征在于：所述导电锂盐为Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3。


3.如权利要求1所述的一种介质电解质，其特征在于：聚合物电解质基体为聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯中的一种或几种。


4.如权利要求1所述的一种介质电解质，其特征在于：所述增塑剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的一种或几种。


5.如权利要求1所述的一种介质电解质，其特征在于：室温导电率为10-4S/cm。


6.一种如权利要求1至5任一项所述介质电解质的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙晓玉，李炳江，王立群，郑浪，易祖良，刘奕凯，叶鑫，
申请(专利权)人：常州赛得能源科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32