一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用制造技术

本发明专利技术涉及一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用，该鞋胶的原料配方包括水性聚合物分散体、增稠剂和交联剂，其中，水性聚合物分散体中的聚合物为聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲中的一种或几种，增稠剂与聚合物的质量比为0.001~0.02:1，交联剂与聚合物的质量比为0.02~0.3:1，交联剂为聚异氰酸酯、聚氮杂环丙烷、聚碳二亚胺、三聚氰胺中的一种或几种。该鞋胶应用于灌注发泡中底原液的一体成型鞋材，可通过中底发泡释放热量再次活化而粘结基材和发泡中底，且交联剂的使用还能够提高鞋胶在基材上的耐性，尤其在高温高湿环境下的耐水解特性，提高粘合产品的应用范围和性能，对于橡胶和聚氨酯发泡中底具有优异的粘结强度，并且具有耐高温和耐高温高湿水解特性。

【技术实现步骤摘要】
一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用
本专利技术属于聚氨酯鞋胶
，具体涉及一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用。
技术介绍
制造工业正由劳动密集型向智能化、一体化和环保化转变。一体化可节省大量劳动力同时可维持甚至增加产能，因此，一体化是制造工业追求的一种解决方案。在将零部件组装成复杂成品的制造业中，粘合剂仍在自动化过程中起关键作用，如薄膜复合、汽车、织物、鞋类行业等等。目前，对于一体化成型的鞋材的生产中，采用的鞋胶通常是溶剂型聚氨酯鞋胶，而溶剂型聚氨酯鞋胶通常存在不够环保的问题。基于水性聚合物分散体且可热活化的粘合剂不像溶剂型粘合剂那样释放大量的挥发性有机物质到大气中或应用中必须配备空气净化设备或者焚烧炉，并且水性粘合剂成膜简单快速，因此水性粘合剂应用越来越广。然而，现有的水性鞋胶在鞋材生产中，通常需要对基材先经过预处理，如底漆、高能辐射或臭氧处理，不仅工艺复杂，耗能，还存在基材与发泡中底粘结性差等问题。如中国专利CN111269682A提供的一种喷涂用水性胶及其制备方法和应用，该水性胶包括以下重量份的成分：水性聚氨酯乳液65～100份、成膜助剂1～10份、消泡剂0.2～2份、润湿剂0.2～2份和增稠剂0.1～2份。该水性胶在鞋材中应用时，需在鞋面、鞋底上都涂刷水性胶，以在鞋面和鞋底上分别形成胶层，然后使鞋面和鞋底粘结。但其并不适用于基材与发泡中底一体化成型鞋材的生产，存在基材与发泡中底粘结性差，耐热性低，耐水解性低等问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足提供一种耐高温高湿水解的水性灌注鞋胶及其应用。本专利技术还提供一种一体成型鞋材的制备方法。为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种水性灌注鞋胶，所述鞋胶的原料配方包括水性聚合物分散体、增稠剂和交联剂，其中，所述水性聚合物分散体中的聚合物为聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲中的一种或几种，所述聚合物占所述水性聚合物分散体总质量的50～90％，所述增稠剂与聚合物的质量比为0.001～0.02:1，所述交联剂与聚合物的质量比为0.02～0.3:1。根据本专利技术的一些实施方面，所述水性聚合物分散体优选是粘合剂。所述聚合物满足以下条件：在20K/min的加热速率下，根据DIN65467通过DSC测量，具有大于等于3J/g的熔化焓的熔融峰。采用满足该条件的聚合物，能够使的水性灌注鞋胶在基材上尤其是粘结困难的基材上的粘合性能更好。根据本专利技术的一些实施例方面，所述水性聚合物分散体为水性聚氨酯分散体、水性聚脲分散体、水性聚氨酯脲分散体中的一种或几种，固含量为50～90％，优选固含量为70～85％。所述水性聚合物分散体中的聚合物如可以由包含下列组分的反应得到：A)多元醇；B)NCO官能度不小于2的多异氰酸酯；C)包含至少一个亲水性基团的化合物；或/和D)可选的单-、二-和/或三胺官能化合物和/或单-、二-和/或三羟胺官能化合物；或/和E)可选的其它异氰酸酯反应性化合物。所述组分A)多元醇优选含有不少于2个羟基基团的多元醇，进一步优选2～4个羟基基团，更进一步优选2～3个羟基基团。所述多元醇的平均分子量优选62～18000，进一步优选62～4000。如所述多元醇可以包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚内酯多元醇和聚酰胺多元醇中的一种或多种的多元醇聚合物。所述聚酯多元醇优选线性聚酯二醇或实际上轻微支化的聚酯多元醇，例如由脂族、脂环族或芳族二-或多羧酸与低分子量醇类以已知方式制备。所述脂族、脂环族或芳族二-或多羧酸可以是丁二酸、甲基丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、马来酸、富马酸、丙二酸、偏苯三酸和酸酐，最优选己二酸。所述多羧酸也可以使用相应的多羧酸酐或相应的多羧酸低级醇酯或其混合物代替。其中，直链二羧酸和/或其衍生物，如酐、酯或酰基氯和脂族或脂环族的直链或支链多元醇的含量可以为不少于80mol％，优选85-100mol％，最优选90-100mol％，以所述脂族、脂环族或芳族二-或多羧酸的摩尔量为100％计。所述低分子量醇类可以是下列的一种或多种：乙二醇、二-、三-、四乙二醇、1，2-丙二醇、二-、三-、四丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇-1，4、丁二醇-1，3、丁二醇-2，3、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-二羟基环己烷、1，4-二羟甲基环己烷、辛二醇-1，8、癸二醇-1，10、十二烷二醇-1，12、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脂环族和/或芳族二-和多羟基化合物。所述聚酯多元醇优选通过将内酯或内酯混合物，如丁内酯、￡-己内酯和/或甲基-￡-己内酯加成到合适的二-或更高官能起始分子得到。所述聚碳酸酯多元醇可以通过使二醇，如1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇与碳酸二芳基酯或碳酸二烷基酯或光气反应制备。所述聚碳酸酯多元醇可以改进组合物的抗水解性。所述聚醚多元醇可以是氧化苯乙烯、环氧化物、四氢呋喃、表氯醇的加聚产物以及它们的混合加成和接枝产物。所述聚醚多元醇优选通过将所述环氧化物加成到低分子量醇类上，例如聚酯多元醇制备中提到的那些，或加成到更高官能的低分子量醇类上，例如季戊四醇或糖，或加成到水上，而获得的环氧化物的均聚物、混合聚合物和接枝聚合物。所述环氧化物优选环氧乙烷和/或环氧丙烷。所述组分A)多元醇还可以包含具有62-400分子量的化合物。所述具有62-400g/mol分子量的化合物可以是乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-二羟基环己烷、1，4-二羟甲基环己烷、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-、1，3-、1，2-二羟基苯、2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚(A))、TCD-二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇或其混合物。所述组分A)的含量可以是20-95重量％，优选30-90重量％，最优选65-90重量％，以聚合物的量为100重量％计。所述组分B)官能度不小于2的多异氰酸酯优选具有下述通式的多异氰酸酯，Y(NCO)2，其中，Y代表具有4-12个碳原子的二价脂族烃基、具有6-15个碳原子的二价脂环族烃基、具有6-15个碳原子的二价芳烃基或具有7-15个碳原子的二价芳脂族烃基。所述通式为Y(NCO)2的多异氰酸酯优选下列的一种或多种：四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸根合-环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、4，4’-二异氰酸根合-2，2-二环己基丙烷-(2，2)、1，4-二异氰酸根合苯、2，4-二异氰酸根合甲苯、2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水性灌注鞋胶，其特征在于：所述鞋胶的原料配方包括水性聚合物分散体、增稠剂和交联剂，其中，所述水性聚合物分散体中的聚合物为聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲中的一种或几种，所述聚合物占所述水性聚合物分散体总质量的50~90%，所述增稠剂与聚合物的质量比为0.001~0.02:1，所述交联剂与聚合物的质量比为0.02~0.3:1，所述交联剂为聚异氰酸酯、聚氮杂环丙烷、聚碳二亚胺、三聚氰胺中的一种或几种。/n

【技术特征摘要】
1.一种水性灌注鞋胶，其特征在于：所述鞋胶的原料配方包括水性聚合物分散体、增稠剂和交联剂，其中，所述水性聚合物分散体中的聚合物为聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲中的一种或几种，所述聚合物占所述水性聚合物分散体总质量的50~90%，所述增稠剂与聚合物的质量比为0.001~0.02:1，所述交联剂与聚合物的质量比为0.02~0.3:1，所述交联剂为聚异氰酸酯、聚氮杂环丙烷、聚碳二亚胺、三聚氰胺中的一种或几种。


2.根据权利要求1所述的水性灌注鞋胶，其特征在于，所述聚合物满足以下条件：在20K/min的加热速率下，根据DIN65467通过DSC测量，具有大于等于3J/g的熔化焓的熔融峰。


3.根据权利要求1所述的水性灌注鞋胶，其特征在于：所述水性聚合物分散体为水性聚氨酯分散体、水性聚脲分散体、水性聚氨酯脲分散体中的一种或几种。


4.根据权利要求1所述的水性灌注鞋胶，其特征在于：所述增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂、丙烯酸碱溶胀型、纤维素类增稠剂中的一种或几种。


5.根据权利要求1所述的水性灌注鞋胶，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋庆林，王京钊，柳红毅，
申请(专利权)人：旭川化学苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32