一种可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物的制备方法，该可交联的梳状烯烃聚合物以结晶的聚丙烯硬段为侧链、无定型的丙烯/α‑烯烃共聚物软段为主链，部分共聚物主链上同时还含有交联基团，通过串级催化体系，在溶液聚合系统中，首先通过第一反应器合成结晶的聚丙烯大单体，在第二反应器中进行丙烯、α‑烯烃与聚丙烯大单体的三元共聚，接着在第三反应器中进行丙烯、α‑烯烃、聚丙烯大单体、多烯类单体的多元共聚，合成可交联的梳状丙烯基烯烃聚合物。烯烃聚合物中同时含两种交联基团组成。本发明专利技术制备的可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物可以用于热塑性弹性体等诸多应用领域，具有很高的工业价值。

【技术实现步骤摘要】
一种可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物的制备方法
本专利技术属于高性能聚烯烃的制备
，涉及一种可交联的新型梳状烯烃聚合物的制备方法。
技术介绍
传统橡胶为了得到比较好的力学性能需要经过硫化交联，这种化学交联使得橡胶很难回收再利用，造成了很严重的环境污染。上世纪40年代开始出现了热塑性弹性体(TPE)，它和硫化橡胶的区别在于物理交联。TPE在常温下具有橡胶的弹性，在高温下又可以热塑成型，已成为继天然橡胶和合成橡胶之后的“第三代橡胶”。其中占TPE总产量30％左右的聚烯烃型热塑性弹性体，因具有良好的耐化学性、良好的耐候性、重量轻和可连续生产等优点，被广泛应用于汽车、电子、电气和日用品等领域。高共单体插入量的乙烯/α-烯烃共聚物——聚烯烃弹性体(POE)是一种具有高附加值的工业化产品。它首先是美国陶氏公司公司通过INSITE工艺使用限定几何构型茂金属催化剂(CGC)制得(EP0416815)，商品名为ENGAGETM，产品具有分子量分布窄、共聚单体分布均匀、加工性能优异等优点。随后埃克森美孚使用桥联双茂金属催化剂也独立开发了乙烯/1-丁烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)在无水无氧条件下，向第一反应器中加入丙烯、均聚催化剂、助催化剂和有机溶剂，在聚合反应得到聚丙烯大单体。聚合温度约为60-300℃，聚合压力约为0.1-10MPa。以第一反应器中有机溶剂的体积计，所述的均聚催化剂浓度为0.1～100μmol/L，所述的助催化剂与均聚催化剂的摩尔比为50～10000:1，所述的丙烯进料浓度为0.1～20mol/L，所有物料在第一反应器中的停留时间控制在2～240min。所制得的聚丙烯大单体的重均分子量1000～50000g/mol，分子量分布指数控制在1.0～5.0；末端双键比...

【技术特征摘要】
1.一种可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在无水无氧条件下，向第一反应器中加入丙烯、均聚催化剂、助催化剂和有机溶剂，在聚合反应得到聚丙烯大单体。聚合温度约为60-300℃，聚合压力约为0.1-10MPa。以第一反应器中有机溶剂的体积计，所述的均聚催化剂浓度为0.1～100μmol/L，所述的助催化剂与均聚催化剂的摩尔比为50～10000:1，所述的丙烯进料浓度为0.1～20mol/L，所有物料在第一反应器中的停留时间控制在2～240min。所制得的聚丙烯大单体的重均分子量1000～50000g/mol，分子量分布指数控制在1.0～5.0；末端双键比例控制在80％以上，聚丙烯的等规度或者间规度控制在80％以上；
(2)第一反应器中聚合反应后的溶液进入第二反应器中，在无水无氧条件下，向第二反应器中加入丙烯、α-烯烃、共聚催化剂、助催化剂和有机溶剂，进行丙烯/α-烯烃/聚丙烯大单体的三元共聚，得共聚物；聚合温度为60-300℃，聚合压力为0.1-10MPa。以第二反应器中有机溶剂的体积计，所述的共聚催化剂的浓度为0.1～100μmol/L，所述的共聚催化剂与均聚催化剂的摩尔比为20:1～1:10，所述的助催化剂与共聚催化剂的摩尔比为50～10000:1，所述的丙烯进料浓度为0.1～20mol/L，所述的α-烯烃与丙烯的进料摩尔比为0.1～25:1，所有物料在第二反应器中的停留时间控制在2～240min。所制得的共聚物重均分子量20000～500000g/mol，分子量分布指数1.0～15.0，α-烯烃摩尔含量5～50％；
(3)第二反应器中聚合反应后的溶液进入第三反应器，在无水无氧条件下，向第三反应器中加入丙烯、α-烯烃、多烯类单体、共聚催化剂、助催化剂和有机溶剂，进行丙烯/α-烯烃/聚丙烯大单体/多烯类单体的多元共聚，制得可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物；聚合温度为60-300℃，聚合压力为0.1-10MPa；以第三反应器中有机溶剂的体积计，所述的共聚催化剂的浓度为0.1～100μmol/L，所述的共聚催化剂与乙烯均聚催化剂的摩尔比为20:1～1:10，所述的助催化剂与共聚催化剂的摩尔比为50～10000:1，所述的丙烯进料浓度为0.1～20mol/L，所述的α-烯烃与丙烯的进料摩尔比为0.1～25:1，所述的多烯类单体与丙烯的进料摩尔比为0.1～25:1，所有物料在第三反应器中的停留时间控制在2～240min。所制得的可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物重均分子量20000～500000g/mol，由重量百分比为0-50％的不含交联基团的烯烃聚合物和重量百分比为50-100％的含交联基团的烯烃聚合物组成；所述可交联的新型梳状丙烯基烯烃聚合物中，交联基团的摩尔含量为0.001～10％。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的均聚催化剂为单活性中心的茂金属催化剂或后茂金属催化剂，选自rac-亚乙烯桥基双茚基二氯化锆、rac-二甲基硅桥联-二(2-甲基茚基)二氯化锆、rac-二甲基硅桥联-二(...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文俊，刘平伟，罗理琼，
申请(专利权)人：浙江大学衢州研究院，浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33