可固化有机聚硅氧烷组合物制造技术

本发明专利技术涉及可固化有机聚硅氧烷组合物，其包含：(A)由通式R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可固化有机聚硅氧烷组合物本专利技术涉及可固化有机聚硅氧烷组合物，其包含具有至少一个脂族碳-碳多重键的有机硅树脂、具有脂族碳-碳双键的化合物和铵盐，并涉及其制备和其用途。铵盐作为具有硅烷醇和/或烷氧基基团的有机聚硅氧烷的缩合催化剂的用途已在文献中多次描述。在此可以参照例如US-A2010/0063236、EP-B0512418和US-B7560164。能够使用有机过氧化物作为自由基起始剂进行自由基反应的具有SiC键合脂族碳-碳双键的有机聚硅氧烷的自由基交联也早已为人所知。WO2015/028296表明能够进行自由基反应的具有SiC键合脂族碳-碳双键的自由基可交联有机聚硅氧烷也可以用作用于制造人造石的粘结剂。有机丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯有时适合作为能够进行自由基反应的具有SiC键合脂族碳-碳双键的自由基可交联有机聚硅氧烷树脂的反应性增塑剂。然而，包含有机聚硅氧烷树脂和有机丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的此类自由基可交联组合物的缺点在于，聚合反应在氧气(例如，来自环境空气)进入时受到抑制，结果是在硫化期间暴露于空气的“空气侧”表面发粘且未完全硫化。本专利技术涉及一种组合物，该组合物包含：(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：RaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/2(I)，其中，R可以相同或不同，并且是氢原子或不含脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的、任选取代的烃基，R1可以相同或不同，并且是具有脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的、任选取代的烃基，R2可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，a是0、1、2或3，b是0或1，并且c是0、1、2或3，条件是，在式(I)中，总和a+b+c≤3，在至少一个式(I)的单元中，b＝1，在至少50％、优选地至少60％、特别优选地至少80％、尤其至少90％的式(I)的单元的中，a+b＝1，并且在至多10％的、优选地至多8％、特别优选地至多6％的式(I)的单元中，a+b＝3，在每种情况下均是基于有机聚硅氧烷树脂(A)中式(I)的所有硅氧烷单元，(B)具有至少一个下式的单元的有机化合物CR32＝CR3-CO-Z-(II)，其中，R3可以相同或不同，并且是氢原子、氰基-CN或单价的任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，Z可以相同或不同，并且是–O-或–NR5-，并且R5可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，(C)引发剂，以及(K)具有与氮键合的至少一个有机自由基的铵盐。单价的、SiC键合的烃基R的实例为：烷基(诸如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基)；己基(诸如，正己基)；庚基(诸如，正庚基)；辛基(诸如，正辛基和异辛基，诸如，2,4,4-三甲基戊基和2,2,4-三甲基戊基)；壬基(诸如，正壬基)；癸基(诸如，正癸基)；十二烷基(诸如，正十二烷基)；十六烷基(诸如，正十六烷基)；十八烷基(诸如，正十八烷基)；环烷基(诸如，环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基)；芳基(诸如，苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基)；烷芳基(诸如，邻-、间-、对-甲苯基)；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基(诸如，苄基、α-和β-苯乙基)。单价的、SiC键合的、取代的烃基R的实例为3-(O-甲基-N-氨基甲酸基)丙基、O-甲基-N-氨基甲酸基甲基、N-吗啉代甲基、3-环氧丙氧基丙基、N-环己基氨基甲基、N-苯基氨基甲基、异氰基甲基、3-异氰基丙基、3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-环己基-3-氨基丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基、3-(1,3-二甲基丁基亚氨基)丙基、3-巯基丙基和3-氯丙基。基R优选地为具有1至18个碳原子的不含脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的烃基，特别优选地为具有1至8个碳原子的烷基或芳基，尤其为甲基。包含脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的、任选取代的基R1的实例为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、正-5-己烯基、2-(3-环己烯基)乙基、7-辛烯基、10-十一碳烯基、4-乙烯基环己基、3-降冰片烯基、2-冰片烯基、4-乙烯基苯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基和3-丙烯酰氧基丙基。基R1优选地为具有1至18个碳原子的单价的、SiC键合的烃基，其包含任选取代的脂族碳-碳双键，其中，取代基优选地为氧，特别优选地为乙烯基、甲基丙烯酰氧基甲基、丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基或3-丙烯酰氧基丙基，尤其为乙烯基或3-甲基丙烯酰氧基丙基，尤其优选地为乙烯基。根据本专利技术的有机聚硅氧烷树脂(A)可以仅具有一类基R1或两种或更多种不同的基R1，其中优选地，基于b＝1的式(I)的所有单元，R1＝乙烯基的式(I)的单元的总和为至少80％、特别优选地为至少90％、尤其为至少95％。基R2的实例为针对基R和R1指定的基。基R2优选地为氢原子或具有1至18个碳原子的单价烃基，特别优选地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，尤其为氢原子或甲基或乙基。在根据本专利技术使用的树脂(A)中，b＝1的式(I)的单元的总和优选地为10％至40％、特别优选地为15％至35％、尤其为15％至30％。在根据本专利技术使用的树脂(A)中，a+b＝2的式(I)的单元的总和优选地为至多30％、优选地为至多20％、特别优选地为至多10％、尤其为至多5％，在每种情况下均是基于式(I)的所有硅氧烷单元的总和。在根据本专利技术使用的树脂(A)中，c≠0的式(I)的单元的总和优选地为5％至55％、优选地为15％至50％、特别优选地为25％至45％、尤其为30％至40％，在每种情况下均是基于式(I)的所有硅氧烷单元的总和。根据本专利技术使用的树脂(A)优选地由平均至少12个、特别优选地平均至少15个、尤其平均至少18个、尤其优选地平均18至50个式(I)的单元组成。在有机聚硅氧烷树脂(A)中，式(I)的单元优选地统计分布。有机聚硅氧烷树脂(A)的优选实例为可通过四乙氧基硅烷、有机基三乙氧基硅烷、二有机基二乙氧基硅烷和/或三有机基乙氧基硅烷与水的共水解而获得的化合物(A)，其优选地包含每个分子平均至少12个、特别优选地平均至少15个、尤其平均至少18个硅原子。代替上文提到的乙氧基硅烷，对应的甲氧基硅烷也可以用于该制备，其中，然后可获得有机基甲氧基聚硅氧烷。然而，也可以使用乙氧基硅烷和甲氧基硅烷的混合物，其中，然后可获得有机基甲氧基乙氧基聚硅氧烷树脂。在共水解之后，优选地例如用碱金属氢氧化物或碱金属醇盐溶液中和反应混合物，并蒸馏掉诸如残留水、醇和硅烷等挥发性组分或挥发性硅氧烷。在共水解之后或在蒸馏处理之后，特别优选地在共水解之后，优选地将反应混合物中和，使得特别是有机聚硅氧烷树脂(A)中的残留酸含量为0至30ppm本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其包含：/n(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：/nR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种组合物，其包含：
(A)由以下通式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：
RaR1b(OR2)cSiO(4-a-b-c)/2(I)，
其中，
R可以相同或不同，并且是氢原子或不含脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的、任选取代的烃基，
R1可以相同或不同，并且是具有脂族碳-碳多重键的单价的、SiC键合的、任选取代的烃基，
R2可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，
a是0、1、2或3，
b是0或1，并且
c是0、1、2或3，
条件是，在式(I)中，a+b+c的和≤3，在至少一个式(I)的单元中，b＝1，在至少50％的式(I)的单元中，a+b＝1，并且在至多10％的式(I)的单元中，a+b＝3，在每种情况下均是基于有机聚硅氧烷树脂(A)中所有式(I)的硅氧烷单元，
(B)具有至少一个下式的单元的有机化合物：
CR32＝CR3-CO-Z-(II)，
其中，
R3可以相同或不同，并且是氢原子、氰基-CN或单价的、任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，
Z可以相同或不同，并且是–O-或–NR5-，
并且
R5可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、任选取代的烃基，其可以被杂原子中断，
(C)引发剂，以及
(K)具有至少一个与氮键合的有机自由基的铵盐。


2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分(A)，所述组合物包含1至250重量份的量的组分(B)。


3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述铵盐(K)为下式的铵盐：
[R7kNH(4-k)]+A...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·奥斯滕多夫，S·德里希，M·普拉瑟，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE