一种选择性的芳基烷基醚的醚键断裂方法技术

本发明专利技术公开了一种选择性的芳基烷基醚裂解方法，该方法是：芳基烷基醚与碘化铝和一种添加剂在有机溶剂中，在‑20℃至回流的温度下发生选择性的醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物。该方法条件温和，操作简便，适用于含有邻羟基、邻羰基的芳基烷基醚以及缩醛类的醚的裂解，也可以用于脱除三苯甲基、叔丁基等叔碳类的位阻较大的羟基保护基。

【技术实现步骤摘要】
一种选择性的芳基烷基醚的醚键断裂方法
本专利技术涉及药物和化工原料的中间体合成
，具体涉及一种选择性的芳基烷基醚的醚键断裂方法。
技术介绍
芳基烷基醚通过醚键断裂反应脱除烷基制备苯酚或者多酚是一种在药物和有机合成中应用广泛的官能团转化。醚键断裂通常可以在HCl、HBr、HI、溴化氢吡啶、LiCl、BCl3、BBr3、TMSI、AlCl3和AlI3等布朗斯特酸或者路易斯酸的作用下进行。而当底物含有对酸、碱敏感的官能团或者含有多个可以反应的基团时，用这些方法进行选择性醚键裂解就会比较困难，比如丁香酚用这些方法脱甲基只能得到中等偏低的收率甚至得不到产物(TetrahedronLetters2014,55,2455)。为了解决这个问题，CN106278825A公开了一种用三碘化铝-吡啶断裂醚键的方法，CN106866377A公开了一种用三碘化铝-碳二亚胺断裂醚键的方法，CN107473916A公开了一种用三碘化铝-无机酸清除剂断裂醚键的方法，CN201810551106.9公开了一种用三碘化铝-二甲基亚砜裂解醚键的方法。这四种方法都能很好本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种选择性的芳基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于包括如下步骤：/n在腈类溶剂中，在碘化铝和添加剂存在的条件下，芳基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物；/n所述的芳基烷基醚的结构通式为：/n

【技术特征摘要】
1.一种选择性的芳基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于包括如下步骤：
在腈类溶剂中，在碘化铝和添加剂存在的条件下，芳基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物；
所述的芳基烷基醚的结构通式为：



其中，R为酚羟基保护基，所述的酚羟基保护基为烷基、苄基、三苯基甲基、甲氧基甲基、2-四氢吡喃基、甲氧基乙氧基甲基或者苄氧基甲基；
R1、R2、R3、R4、R5分别为：氢原子、卤素、烷基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、氰基、羰基、羟基、烷氧基、酰胺基团、酯基、甲氧基甲氧基、叔丁氧羰基胺基或者叔丁基二甲基硅氧基；
当R为伯烷基、仲烷基或者苄基时，R1为羟基或者羰基；
所述的添加剂为N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛、N-甲基甲酰胺二甲缩醛、N,N-二甲基甲酰胺二乙缩醛、甲醇镁和碳酸二甲酯中的任意一种，或者任意几种的组合。


2.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：田娟，乐华鑫，李义晋，桑大永，
申请(专利权)人：荆楚理工学院，
类型：发明
国别省市：湖北;42