热固化性树脂组合物、团状模塑料和成形品制造技术

本发明专利技术提供一种具有优异的混炼性、具有不易发生经时性的粘度上升的高保存稳定性、且能够获得具有优异导热性和阻燃性的成形品的热固化性树脂组合物和使用了该组合物的成形品。使用一种热固化性树脂组合物，所述热固化性树脂组合物的特征在于，其为含有环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性单体(B)、无机填料(C)和有机过氧化物(D)的热固化性树脂组合物，其中，上述无机填料(C)包含碳酸钙(c1)、氢氧化铝(c2)和氧化镁(c3)。

【技术实现步骤摘要】
热固化性树脂组合物、团状模塑料和成形品
本专利技术涉及热固化性树脂组合物、团状模塑料和成形品。
技术介绍
向不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂等热固化性树脂中添加低收缩剂、阻止剂、固化剂、填充材料、脱模剂、增强材料等，并利用混炼机进行混炼，由此而得的热固化性树脂组合物具有电绝缘性、耐热性、阻燃性、高刚性、尺寸稳定性等优点，因此，被广泛应用于与家电、汽车等相关的电子部件的封装体(密封件)。在上述热固化性树脂组合物之中，制成团状的团状模塑料(BulkMoldingCompound；以下简写为“BMC”)可利用挤压成形、传递模塑法、注塑成形等成形方法而制成成形品。近年来，电子部件逐渐高输出(高密度化)、小型化(轻量化)，容易在电子部件内部蓄积更大量的热，因该热而产生降低电子部件的工作效率的问题。为了解决该问题，寻求具有优异导热性的热固化性树脂组合物(BMC)。作为对热固化性树脂组合物赋予导热性的方法，已知向热固化性树脂组合物中添加导热性高的氮化硼、氮化铝、氧化铝(ALUMINA)、氧化镁、碳酸镁等无机填料的技术。这些无机填料之中，氮化硼是具有高导热性的填料，但在成本方面实用性低，且呈现六方晶的薄片状晶体结构，因此，存在氮化硼在BMC中发生取向，成形品的导热性产生各向异性的问题。此外，氮化铝的导热性不存在各向异性，但与氮化硼同样地，在成本方面实用性低，还存在容易水解而产生氨的问题。进而，氧化铝存在莫氏硬度高，在成形工序时使模具发生磨耗的问题。因而，提出了一种使用氧化镁的热固化性树脂组合物，所述氧化镁是还具有导热性较高、也不产生各向异性且低成本之类的优点的无机填料(例如参照专利文献1～3)。然而，这些热固化性树脂组合物存在氧化镁的填充量少，固化物(成形品、成形体)的导热率低的问题。此外，为了获得高导热率固化物，还提出了大量填充氧化镁等高导热率填充材料的热固化性树脂组合物(例如参照专利文献4～5)。然而，这些热固化性树脂组合物中的高导热率填充材料、纤维材料等固体成分的体积含有率非常高，因此，存在树脂组合物的混炼性、所得树脂组合物的流动性不充分的问题。因而，寻求具有优异的混炼性和流动性、且能够获得具有优异导热性和阻燃性的成形品的热固化性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-192885号公报专利文献2：日本特开2008-150486号公报专利文献3：日本特开2009-102586号公报专利文献4：日本特许第5636169号公报专利文献5：日本特许第6419090号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术所要解决的课题是提供一种具有优异的混炼性、具有不易发生经时性的粘度上升的高保存稳定性、且能够获得具有优异导热性和阻燃性的成形品的热固化性树脂组合物；以及使用了该组合物的成形品。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：含有环氧(甲基)丙烯酸酯、聚合性单体、特定的无机填料和有机过氧化物的热固化性树脂组合物具有优异的混炼性，具有不易发生经时性的粘度上升的高保存稳定性，且能够获得具有优异导热性和阻燃性的成形品，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种热固化性树脂组合物、BMC和使用了其的成形品，所述热固化性树脂组合物的特征在于，其为含有环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性单体(B)、无机填料(C)和有机过氧化物(D)的热固化性树脂组合物，其中，上述无机填料(C)包含碳酸钙(c1)、氢氧化铝(c2)和氧化镁(c3)。专利技术的效果本专利技术的热固化性树脂组合物具有优异的混炼性和保存稳定性，使用了该热固化性树脂组合物的成形品具有优异的导热性和阻燃性，因此，对于家电、汽车等中使用的电子部件的支承体、电动汽车用发动机密封件、锂离子二次电池的保持体、锂离子二次电池集合体的壳体等来说，是非常有用的。具体实施方式本专利技术的热固化性树脂组合物是含有环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性单体(B)、无机填料(C)和有机过氧化物(D)的热固化性树脂组合物，其中，上述无机填料(C)包含碳酸钙(c1)、氢氧化铝(c2)和氧化镁(c3)。上述环氧(甲基)丙烯酸酯(A)例如通过使环氧树脂与(甲基)丙烯酸发生反应而得到。需要说明的是，本专利技术中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的两者或一者，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的两者或一者，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的两者或一者。作为上述环氧树脂，可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚芴型环氧树脂、双甲酚芴型等双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂、噁唑烷酮改性环氧树脂、这些树脂的溴化环氧树脂等酚的缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A的环氧烷烃加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3，4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸酯、1-环氧基乙基-3，4-环氧环己烷等脂环式环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、二缩水甘油基对羟基苯甲酸、二聚酸缩水甘油酯等缩水甘油酯、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、四缩水甘油基间苯二甲胺、三缩水甘油基对氨基苯酚、N，N-二缩水甘油基苯胺等缩水甘油胺、1，3-二缩水甘油基-5，5-二甲基乙内酰脲、三缩水甘油基异氰脲酸酯等杂环式环氧树脂等。这些之中，从成形品强度和成形材料的处理性、成形材料成形时的流动性更优异的方面出发，优选为二官能性芳香族系环氧树脂，更优选为双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂。需要说明的是，这些环氧树脂可以单独使用，也可以并用两种以上。上述环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应优选使用酯化催化剂，在60～140℃下进行。此外，也可以使用阻聚剂等。作为上述聚合性单体(B)，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二乙烯基苯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二芳酯、氰酸三芳酯、具有(甲基)丙烯酰基的单体等。这些聚合性单体可以使用1种，也可以并用两种以上。作为上述具有(甲基)丙烯酰基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单己基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单2-乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单己基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单2-乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热固化性树脂组合物，其特征在于，其为含有环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性单体(B)、无机填料(C)和有机过氧化物(D)的热固化性树脂组合物，其中，所述无机填料(C)包含碳酸钙(c1)、氢氧化铝(c2)和氧化镁(c3)。/n

【技术特征摘要】
20190218 JP 2019-0265601.一种热固化性树脂组合物，其特征在于，其为含有环氧(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合性单体(B)、无机填料(C)和有机过氧化物(D)的热固化性树脂组合物，其中，所述无机填料(C)包含碳酸钙(c1)、氢氧化铝(c2)和氧化镁(c3)。


2.根据权利要求1所述的热固化性树脂组合物，其中，相对于所述环氧(甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋建业，柴田欧，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP