一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，具体包括以下步骤：步骤1：制备聚偏氟乙烯纳米纤维膜；步骤2：对步骤1制备的纳米纤维膜表面进行改性；步骤3：在纳米纤维表面制备金种子，步骤4：控制种子生长得到SERS基底。本发明专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法通过调节反应溶液浓度及还原次数，精准调节种子分布，可以得到较为理想的高SERS活性金纳米结构，所制备的SERS基底，具有灵敏度高、信号重复性好的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法
本专利技术属于纳米材料制备
，具体涉及一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法。
技术介绍
近年来，表面增强拉曼散射(SERS)光谱作为一种能快速、灵敏、无损地检测微量分析物分子基团指纹信息的技术手段而备受关注。有望在食品安全、生物医学、环境保护等领域产生巨大影响。柔性SERS基底相较于刚性基底使用更加灵活，可以依靠柔软、灵活和透明的基底材料可以通过擦拭、黏附甚至过滤的方式获取待测样品，结合便携式拉曼光谱设备能实现原位和现场检测，因此柔性基底有更广泛的应用。以静电纺丝纳米纤维为基材的柔性SERS基底表现出优异的性能，但是基底的制备还有大量问题需要解决。制备负载贵金属纳米结构纳米纤维膜的方法一般分为两类：第一、将金属盐或预制金属纳米粒子分散到聚合物溶液中，然后通过静电纺丝将其制备成金属纳米粒子在纤维内部的纳米纤维膜；第二、制备聚合物纳米纤维基材并对其改性，然后在纳米纤维表面负载贵金属纳米结构。其中贵金属纳米结构十分影响SERS检测性能，而传统方法存在无法对贵金属纳米结构精确控制，从而使得制备的SERS基底灵敏度较低、信号重复性较低的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，解决了传统方法存在无法对贵金属纳米结构精确控制，从而使得制备的SERS基底灵敏度较低、信号重复性较低的问题。本专利技术所采用的技术方案是，一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，具体包括以下步骤：步骤1：制备聚偏氟乙烯纳米纤维膜；步骤2：对步骤1制备的纳米纤维膜表面进行改性，得到改性后的纳米纤维膜；步骤3：制备1-25mM的氯金酸溶液10-20mL，制备1-25mM的硼氢化钠溶液10-20mL，将经过步骤2中改性后的纳米纤维膜在氯金酸溶液中进行第一次浸泡20-40秒，取出后在硼氢化钠溶液中进行第二次浸泡20-40秒，取出后用去离子水清洗，然后重复依次重复循环第一次和第二次浸泡以及清洗的步骤4-10次，得到纳米纤维膜，最后将得到的纳米纤维膜浸泡在去离子水中；步骤4：取2-4mL去离子水，搅拌并依次加入4％-6％的聚乙烯吡咯烷酮溶液360-640μL、1-25mM的氯金酸溶液50-200μL、1-25mM的碘化钾溶液150-250μL、10-20mM的抗坏血酸溶液180-320μL，待溶液由黄色变为无色，将步骤3所得的纳米纤维膜置于其中继续搅拌10-20分钟后，最后取出纳米纤维膜用去离子水清洗并在45-55℃下烘干，得到SERS基底。本专利技术的特点还在于，步骤1中，制备聚偏氟乙烯纳米纤维膜具体为：以DMF为溶剂，配制纺丝溶液，然后将纺丝溶液加入到注射器中进行静电纺丝后得到聚偏氟乙烯纳米纤维膜。步骤2中，对纳米纤维膜表面进行改性具体为：将聚偏氟乙烯纳米纤维膜裁剪成1.0×1.0cm2的片状，然后在无水甲醇中浸泡10-20分钟，取出后用去离子水清洗后保存在去离子水中。步骤2中，无水甲醇可替换为无水乙醇。步骤3中，硼氢化钠可替换水合肼、抗坏血酸或氨水。本专利技术的有益效果是：本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，通过多次吸附再还原的方式在纳米纤维膜上原位生长形成单颗粒且分散的金种子，然后利用降低氧化还原电位的还原方法在种子上继续生长形成较大的颗粒，最终形成类似谷穗状的分布均匀且大小均匀的金颗粒，该方法能用来制备灵敏度高、信号重复性好的SERS基底。采用的多次吸附再还原的方式可以在纳米纤维表面可调控的制备出单颗粒且分散的金种子。通过调节反应溶液浓度及还原次数，精准调节种子分布。利用特殊的还原方法控制新还原的金原子仅在金种子上继续生长而不形成新核，进一步通过控制氯金酸的用量来精准调控金颗粒的大小，该方法可以得到较为理想的高SERS活性金纳米结构。附图说明图1是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法中步骤3的流程示意图；图2是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法中步骤1所得纳米纤维SEM图；图3是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法的实施例2中，步骤3得到的负载金种子的纳米纤维膜SEM图；图4是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法的实施例3中，步骤3得到的负载金种子的纳米纤维膜SEM图；图5是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法的实施例4得到的SERS基底SEM图；图6是本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法的实施例5得到的SERS基底SEM图。具体实施方式下面结合附图和具体实施方式对本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法进行详细说明。本专利技术提供一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，具体包括以下步骤：步骤1：制备聚偏氟乙烯(PVDF)纳米纤维膜以DMF为溶剂，配制10ml的纺丝溶液，其中PVDF浓度为10-12wt％，在50℃下水浴加热搅拌6小时。之后将溶液加入到10mL的注射器中进行纺丝，针头与接收辊间距15cm，溶液进给速度0.5mL/h，纺丝电压为+16KV,-4KV,接收辊转速100rpm，纺丝6小时得到PVDF纳米纤维膜。得到的PVDF纳米纤维膜电镜图如图2所示。步骤2：对纳米纤维膜进行表面改性将PVDF纳米纤维膜裁切成1.0×1.0cm2的小片，然后在无水甲醇中浸泡10分钟，取出后用去离子水清洗多余的甲醇并保存在去离子水中备用；进一步地，上述无水甲醇可替换为无水乙醇。步骤3：在纳米纤维表面制备金种子制备10-20mL的1-25mM的氯金酸溶液与1-25mM的硼氢化钠溶液。将经过步骤2处理后的纳米纤维膜在氯金酸溶液中浸泡30秒；取出后立即在硼氢化钠溶液中浸泡30秒；取出后用去离子水清洗。重复上述两次浸泡再清洗的步骤4-10次，最后浸泡在去离子水中储存备用。该步骤流程如图1所示；进一步地，硼氢化钠可替换水合肼、抗坏血酸或氨水等可还原出金的还原剂。步骤4：控制种子生长得到SERS基底取2-4mL去离子水，在剧烈搅拌下，快速依次加入4-6wt％的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶液360-640μL,、15-25mM的氯金酸溶液50-200μL、15-25mM的碘化钾溶液150-250μL、10-20mM的抗坏血酸溶液180-320μL。当溶液由黄色变为无色后，将步骤3所得的纳米纤维膜置于其中继续搅拌10分钟，最后取出纳米纤维膜用去离子水清洗并在50℃下烘干，得到SERS基底。下面通过具体的实施例对本专利技术一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法进行详细说明。实施例1本专利技术提供一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，具体包括以下步骤：步骤1：制备PVDF纳米纤维膜以D本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：/n步骤1：制备聚偏氟乙烯纳米纤维膜；/n步骤2：对步骤1制备的纳米纤维膜表面进行改性，得到改性后的纳米纤维膜；/n步骤3：制备1-25mM的氯金酸溶液10-20mL，制备1-25mM的硼氢化钠溶液10-20mL，将经过步骤2中改性后的纳米纤维膜在氯金酸溶液中进行第一次浸泡20-40秒，取出后在硼氢化钠溶液中进行第二次浸泡20-40秒，取出后用去离子水清洗，然后重复依次重复循环第一次和第二次浸泡以及清洗的步骤4-10次，得到纳米纤维膜，最后将得到的纳米纤维膜浸泡在去离子水中；/n步骤4：取2-4mL去离子水，搅拌并依次加入4％-6％的聚乙烯吡咯烷酮溶液360-640μL、1-25mM的氯金酸溶液50-200μL、1-25mM的碘化钾溶液150-250μL、10-20mM的抗坏血酸溶液180-320μL，待溶液由黄色变为无色，将步骤3所得的纳米纤维膜置于其中继续搅拌10-20分钟后，最后取出纳米纤维膜用去离子水清洗并在45-55℃下烘干，得到所述SERS基底。/n

【技术特征摘要】
1.一种金@纤维仿谷穗结构柔性SERS基底的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
步骤1：制备聚偏氟乙烯纳米纤维膜；
步骤2：对步骤1制备的纳米纤维膜表面进行改性，得到改性后的纳米纤维膜；
步骤3：制备1-25mM的氯金酸溶液10-20mL，制备1-25mM的硼氢化钠溶液10-20mL，将经过步骤2中改性后的纳米纤维膜在氯金酸溶液中进行第一次浸泡20-40秒，取出后在硼氢化钠溶液中进行第二次浸泡20-40秒，取出后用去离子水清洗，然后重复依次重复循环第一次和第二次浸泡以及清洗的步骤4-10次，得到纳米纤维膜，最后将得到的纳米纤维膜浸泡在去离子水中；
步骤4：取2-4mL去离子水，搅拌并依次加入4％-6％的聚乙烯吡咯烷酮溶液360-640μL、1-25mM的氯金酸溶液50-200μL、1-25mM的碘化钾溶液150-250μL、10-20mM的抗坏血酸溶液180-320μL，待溶液由黄色变为无色，将步骤3所得的纳米纤维膜置于其中继续搅拌10-20分钟后，最后取出纳米...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈东圳，张亮，贺辛亥，任研伟，陈彤善，
申请(专利权)人：西安工程大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61