一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法技术

本发明专利技术提供一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法，具体包括酯化、粗脱醇、降温加脱酸剂、脱醇和过滤步骤，采用本发明专利技术的制备方法，无需脱色剂处理，制得的邻苯二甲酸酯类增塑剂产品色度经铂钴标准比色可达到10‑15#，以邻苯二甲酸酐与仲辛醇为原料，采用本发明专利技术的制备方法制得的邻苯二甲酸二仲辛酯酸值≤0.05mgKOH/g，水分≤0.05%，含量≥99.5%，醇含量≤0.005%，同时可减少中和水洗步骤，降低废水量，节约碱洗、水洗、沉降时间，大大降低生产成本，增加生产效益。

【技术实现步骤摘要】
一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法
本专利技术属于精细化工
，具体涉及一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法。
技术介绍
增塑剂广泛应用在塑料制品加工领域，随着塑料行业的快速发展，对增塑剂品质提出了更高的要求，特别是增塑剂产品颜色控制方面尤为苛刻，增塑剂产品的颜色与下游产品透光率、折光率息息相关。目前增塑剂制备过程主要是用脱色剂脱色，活性炭作为最广泛的脱色剂，具有价格低廉，应用技术成熟，脱色效果较好，被应用于增塑剂脱色以及其他各个脱色吸附领域。然而活性炭在使用过程中使用量较大，活性炭会吸附很大一部分增塑剂物料，造成物料大量浪费，而且活性炭吸附能力有限，有色物质不能被彻底吸附。活性炭作为脱色剂虽然有较多优点，但是同样存在很多缺陷，研究一种可以有效去除增塑剂产品颜色的生产工艺具有积极的意义。CN201510846882.8公开一种邻苯二甲酸二丁酯增塑剂生产工艺，以苯酐、正丁醇和固体酸催化剂进行酯化反应，反应结束，过滤出固体催化剂，经中和、水洗、汽提、精滤后，制得邻苯二甲酸二丁酯增塑剂产品，但是其在精酯中须加入硅藻土和活性炭进行脱色，每吨产品会产生4-6千克的固体废物，难以回收使用，处理成本高。CN200610085456.8公开一种邻苯二甲酸酯类酯化生产工艺，其先以苯酐和相应的过量醇类物质为原料制备单酯，后加入三氧化二铝固体与氢氧化钠水溶液加热生成铝酸钠，在铝酸钠中添加锂的氢氧化合物催化双酯反应，提高了邻苯二甲酸二辛酯成品质量，制得产品色泽在10-20APHA内，实际上，该种含锂催化剂价格昂贵，且使用量较大，不适宜工业化生产。CN200510017105.9公开一种邻苯二甲酸二异癸酯的生产方法，其以邻苯二甲酸酐、异癸醇为原料，以钛酸异丙酯为催化剂，经酯化、脱醇、碱洗水洗、汽提后，制得的邻苯二甲酸二异癸酯色度经铂钴标准比色达到30～15#，酯含量99.8～99.9％，但是其制备过程中需加入活性炭脱色，产生活性炭危废，并且需要进行多次碱洗水洗，碱洗水洗产生大量废水，增大了废水的产生量，增大了生产成本。
技术实现思路
为解决现有技术存在的问题，对现有工艺进行进一步优化，本专利技术提供一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法，以实现以下专利技术目的：（1）提高产品透明度，降低色度；（2）降低产品酸值；（3）减少中和水洗步骤，降低废水量，减少生产时间，降低生产成本（4）大量减少使用活性炭，减少危废产生，减少环保压力；为解决以上技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法，其特征在于，包括酯化、粗脱醇、降温加脱酸剂、脱醇和过滤步骤；所述酯化，所述酯化，采用二元酸或酸酐与一元醇反应，所述二元酸或酸酐与醇的摩尔比为1：2.2-2.8；优选地，邻苯二甲酸酐与仲辛醇的摩尔比为1:2.5-2.6；催化剂用量占反应物料总量的5.0-5.8%；酯化反应温度为200-210℃，反应体系酸值≤1.0mgKOH/g时停止加热；所述催化剂，是离子交换树脂固载催化剂，具体是耐高温大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，全交换容量5.2-6.0mmol/g，比表面积50-60m2/g；所述粗脱醇，氮气置换至釜内氧含量为0-0.5%；保持真空度为0.1MPa，粗脱醇达到终温160℃，立刻停止加热；所述降温加脱酸剂，脱酸剂加入量占物料质量的5-8%；柱状颗粒；所述脱酸剂的组成，按重量百分比计，包括：金属氧化物10-15%，氧化钙55-60%，高岭土20-25%，硅溶胶5-10%；所述金属氧化物包括氧化锌、氧化镁、氧化铝的一种或几种；所述脱酸剂，其作用是加速物料中有色物质及酸性物质的分解，同时起到对剩余酸性杂质的中和作用；所述脱酸剂的加入，降温至釜内温度80-90℃，脱酸剂的加入形式为采用隔膜泵的方式压入；所述脱醇，包括先降低釜内压力至-0.089—-0.095Mpa，以8-10℃/min的速率升温至150-170℃，后通入0.1-0.2MPa蒸汽进行汽提；所述汽提，汽提时间为15-20min；采用上述制备方法制得的邻苯二甲酸二仲辛酯，色号为10-15#，酸值≤0.05mgKOH/g，水分≤0.05%，含量≥99.5%，醇含量≤0.005%。本专利技术采用离子交换树脂固载酸碱催化剂催化酯化反应的进行，同时严格控制体系温度、脱酸剂的加入量、汽提压力等参数，避免皂化反应的发生，同时便于脱酸剂及杂质的沉淀析出，制备工艺简单，原料转化率大，产品纯度高，适合大范围推广使用。采用上述技术方案，本专利技术的有益效果为：1、采用本专利技术的制备方法，无需脱色剂处理，制得的邻苯二甲酸酯类增塑剂产品的色度经铂钴标准比色达到10-15#，经HunlexlabEasymatchQC色差仪仪器检测，色度5.75-11.12#，产品较常规生产方法透明度较高，色号更好；2、采用本专利技术的制备方法，制得的邻苯二甲酸酯类增塑剂产品的酸值降低至0.019-0.042mgKOH/g，酯含量达到99.72-99.90%；3、采用本专利技术的制备方法，制得的邻苯二甲酸酯类增塑剂产品的醇含量较低，醇含量达到0.0011%-0.0032%；4、采用本专利技术方法，无需中和水洗，减少生产环节步骤，进一步减少相关设备的投入，极大降低生产成本，以及废水产生量；5、采用本专利技术方法，无需加入活性炭及其他脱色剂，减少危废产生量。节约生产成本6、采用本专利技术方法，减少生产环节，节约碱洗、水洗、沉降时间，大量减少生产时间，提高单位时间内生产产量，增加生产效益。具体实施方式：下面结合具体的实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法一种邻苯二甲酸酯类增塑剂邻苯二甲酸二仲辛酯的制备方法，所述制备方法包括酯化、粗脱醇、降温加脱酸剂、脱醇以及过滤5个步骤；1、酯化将邻苯二甲酸酐与仲辛醇按照1:2.5的摩尔比加入到反应釜中，同时向反应釜中加入相对于反应物料总质量5.0%比例的树脂催化剂，后开启加热及搅拌，保持酯化回流温度200℃，待反应体系酸值0.92mgKOH/g时停止加热；所述树脂催化剂，是耐高温大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，全交换容量5.2mmol/g，比表面积51m2/g；2、粗脱醇使用氮气对脱醇釜进行置换5分钟，经检测检测置换后检测装置内氧气含量小于0.5%后，使用物料泵将反应完成后的邻苯二甲酸二仲辛酯酯化料由反应釜打入脱醇釜中，粗脱醇过程中保持脱醇釜处于负压状态，真空度保持在0.1MPa，将酯化料中大部分未反应的仲辛醇进行初步脱除。粗脱醇达到终温160℃，停止加热，余温升到170℃；3、降温加脱酸剂在脱醇釜内温度开始上升且升温速率在10℃/min时，停止对脱醇釜的加热，采用循环水对脱醇釜内物料进行降温，降低脱醇釜内温度至90℃，后向脱醇釜内加入脱酸剂；所述脱酸剂，按重量百分比本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法，其特征在于，包括酯化、粗脱醇、降温加脱酸剂、脱醇和过滤步骤；所述酯化，采用二元酸或酸酐与一元醇反应，所述二元酸或酸酐与醇的摩尔比为1：2.2-2.8。/n

【技术特征摘要】
1.一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的制备方法，其特征在于，包括酯化、粗脱醇、降温加脱酸剂、脱醇和过滤步骤；所述酯化，采用二元酸或酸酐与一元醇反应，所述二元酸或酸酐与醇的摩尔比为1：2.2-2.8。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酯化，邻苯二甲酸酐与仲辛醇的摩尔比为1:2.5-2.6；催化剂用量占反应物料总量的5.0-5.8%；酯化反应温度为200-210℃，反应体系酸值≤1.0mgKOH/g时停止加热。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂，为耐高温大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，全交换容量5.2-6.0mmol/g，比表面积50-60m2/g。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述降温加脱酸剂，脱酸剂加入量占物料质量的5-8%。


5.根据权利要求4所述的制备方法，所述脱酸剂的组成，按重量百分比计，包括：金属氧化物10-15%，氧化钙55-60%，高岭土20-...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦国栋，李义田，张强，张新飞，刘金玲，
申请(专利权)人：山东元利科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37