一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术为一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂及其制备方法。所述催化剂包括载体、活性组分钯、金属助剂铁；其中，载体为商用空心柱状α‑Al

【技术实现步骤摘要】
一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法
本专利技术属于一碳化工技术在有机化工中的应用，具体地涉及一种用CO制备草酸二乙酯的催化剂的制备方法。
技术介绍
草酸二乙酯(DiethylOxalate)，分子式为C6H10O4。它是一种重要的化工原料，由CO气相偶联催化制取，是先前国际上“化工”新工艺研究中的广泛关注的课题，也是我国规划重点立项的非石油路线可持续发展的研究课题之一。原料来源广泛而价廉，可从煤或天然气制取，也可利用工业废气中CO或CO2作原料。如果充分利用我国丰富的煤、天然气资源，用CO来制含一碳或多碳氧化物是非常经济合理的路线，可以为我国能源综合利用，新技术开发开辟一条新途径。草酸二乙酯是重要的有机化工原料，大量用于精细化工制备各种染料及中间体、医药、农药，并且还是重要的溶剂、萃取剂等。草酸二乙酯水解制草酸可制取高附加值的专用化学品用于电子信息及国防原子能工业。由草酸二乙酯低压加氢制乙二醇，乙二醇亦是重要的化工原料，大量用于合成纤维、不饱和聚酯树脂和塑料薄膜的生产上，此外用于制造精细化工的粘合剂、溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂，其特征为所述催化剂包括载体、活性组分钯、金属助剂铁；其中，载体为商用空心柱状α-Al

【技术特征摘要】
1.一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂，其特征为所述催化剂包括载体、活性组分钯、金属助剂铁；其中，载体为商用空心柱状α-Al2O3，活性组分钯的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％，金属助剂铁的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％。


2.如权利要求1所述CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂的制备方法，其特征为包括以下步骤：
(1)载体γ-Al2O3预处理：
将商用空心柱状的γ-Al2O3载体置于高温马弗炉上设置升温程序在1100～1220℃下焙烧2～6小时，得到载体α-Al2O3，备用；
(2)钯盐和铁盐混合溶液的配制：
将可溶性钯盐和铁盐溶于去离子水中，加入助稳定剂，得到混合溶液；然后搅拌，过程中滴加浓盐酸，调节溶液的pH到1～5，将溶液放在恒温超声水浴锅中，20～50℃下恒温超声1～3小时，直到溶液完全溶解，配制成钯和铁浸渍水溶液，待用；
其中，混合溶液中，钯离子的浓度为0.006～0.100mol/L，铁离子的浓度为0.006～0.100mol/L，助稳定剂的浓度为的5～40g/L；
所述的助稳定剂为植物单宁、无水葡萄糖和和聚乙烯基吡咯烷酮的一种或多种；
(3)载体的浸渍处理：
将步骤(1)中得到的载体α-Al2O3加入到步骤(2)所制备的钯和铁浸渍水溶液中浸渍，在浸渍过程中定时搅拌，再放入水浴锅中干燥，最后放到恒温干燥箱于80℃～120℃干燥，得到固体物；其中，钯的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％，金属助剂铁的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％，助稳定剂的含量为载体重量的0.04～1.20wt％；
(4)催化剂的碱洗和水洗：
将固体物浸没入0.1～1M的NaOH溶液中进行碱处理0.5～1小时，随后用去离子水进行水洗去碱，直到溶液pH小于8为止，然后放入恒温干燥箱中进行干燥，取出，之后在空气气氛下焙烧；
(5)催化剂的还原：
将上步所得产物用还原气体还原7～12小时，常压分段还原，还原气体空速为1000～2400h-1，然后在氮气气氛下降温至室温，即得所述催化剂；所述的还原温度为300～500℃；
所述的还原气体还原气为氢气，或者氢气和氮...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕静，邢伟超，王胜平，马新宾，赵玉军，黄守莹，王悦，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津;12