活性能量线固化型组合物制造技术

本发明专利技术提供一种含有反应性高的阴离子聚合性化合物和光产碱剂的活性能量线固化型组合物，该活性能量线固化型组合物在照射活性能量线前的保存稳定性优异，并且通过照射活性能量线而具有高的光聚合反应性。本发明专利技术涉及一种含有通式(1)(式中，EWG表示吸电子基团，X表示单键或氧原子(－O－)，R表示n价的有机基团，n表示1～6的整数。n为2～6的整数时，EWG和X分别可以相同或不同。n为1时，EWG和R可以键合。)所示的阴离子聚合性化合物和通式(2)(式中，环A表示可以具有取代基的芳香环或杂芳香环，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量线固化型组合物
本专利技术涉及一种活性能量线固化型组合物。
技术介绍
活性能量线固化型组合物已被广泛用于粘接剂、涂敷剂、密封剂、赋形剂等用途。使用了活性能量线固化型组合物的光聚合反应根据聚合时所产生的活性种分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合3种。自由基聚合使用对光自由基引发剂进行光照射而得到的自由基活性种，使自由基聚合性化合物聚合，但由于自由基因氧而失活，有聚合被抑制、与空气接触的部位固化不充分这样的问题。另外，阳离子聚合将对光产酸剂进行光照射而得到的强酸作为催化剂，使阳离子聚合性化合物聚合，虽然没有氧所导致的聚合抑制，但所产生的强酸导致的金属基板等的腐蚀成为问题。另一方面，阴离子聚合将对光产碱剂进行光照射而得到的碱作为催化剂，使阴离子聚合性化合物发生聚合反应，由于没有自由基聚合那样的氧所导致的聚合抑制和阳离子聚合那样的腐蚀的问题而受到了关注。在专利文献1中记载了作为阴离子聚合所使用的光产碱剂，使用由羧酸和碱金属、碱土金属、咪唑类、胍类等形成的羧酸盐。另外，还记载了通过对含有该光产碱剂和环氧型化合物的感光性树脂组合物的膜进行光照射和加热处理，进行固化反应(交联反应)。然而，该光产碱剂利用光的作用生成碱时，同时也产生二氧化碳，因此在感光性树脂组合物的制膜后，有因光照射而产生气泡、固化膜产生凹凸等问题。在专利文献2中记载了通过使用由规定的羧酸和碱类形成的羧酸盐作为光产碱剂，能够利用光的作用，不产生二氧化碳而生成碱。在专利文献3中记载了在含有由羧酸与碱性化合物的盐形成的光产碱剂和阴离子聚合性化合物的活性光线固化组合物中，为了提高该组合物在光照射前的保存稳定性，添加因光或热而丧失酸的功能的酸。在专利文献4中记载了使用二茂铁系的光产碱剂将亚甲基丙二酸酯和氰基丙烯酸酯的混合物光聚合的方法。该方法有随着亚甲基丙二酸酯的比例增加而固化性变差这样的问题。在专利文献5中记载了由包括具有阳离子化的脒骨架的取代基的化合物和阴离子形成的离子对型的光产碱剂。另外，还记载了对含有该光产碱剂和亚甲基丙二酸二烷基酯(dialkylmethylenemalonate)化合物的光固化性组合物照射UV，能够制作固化膜。在专利文献6中记载了含有2－氰基丙烯酸酯和具有氨基甲酸酯基的光潜碱(photolatentbase)的组合物，并且记载了通过照射UV而促进氰基丙烯酸酯的固化。然而，该光潜碱因照射UV而产生二氧化碳，因此有固化膜的品质下降这样的问题。在非专利文献1中记载了作为光产碱剂，使用利用光环化反应生成叔胺化合物的邻甲酰苯甲酰胺化合物，并且记载了该光产碱剂能够适用于聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PGMA)那样的侧链具有环氧基的化合物的阴离子聚合。在非专利文献2中记载了通过对邻甲酰苯甲酰胺化合物进行光照射，发生光环化反应而生成氨基内酯化合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-080032号公报(日本专利第5561693号说明书)专利文献2：日本特开2012-250969号公报(日本专利第5765851号说明书)专利文献3：日本特开2013-216728(日本专利第6008166号说明书)专利文献4：日本特表2015-512460号公报专利文献5：日本特开2017-036361号公报专利文献6：国际公开第2017/151711号非专利文献非专利文献1：PolymerPreprints,JapanVol.65,No.2(2016)非专利文献2：JournaloftheChemicalSociety,ChemicalCommunications,(7),598-599；1993
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题专利文献1和6所记载的光产碱剂因照射活性光线而产生二氧化碳，因此有发生固化膜的凹凸和强度下降这样的问题。专利文献2～4所记载的光产碱剂不会因照射活性光线而产生二氧化碳，但明确的是在含有亚甲基丙二酸酯、氰基丙烯酸酯等反应性高的阴离子聚合性化合物和该光产碱剂的活性光线固化组合物中，照射活性光线前的组合物的保存稳定性极低。作为其原因之一，考虑是由于该光产碱剂具有离子对，因此在活性光线不参与的条件下反应性高的阴离子聚合性化合物引起了聚合反应(暗反应)。同样可以认为，由于专利文献5所记载的光产碱剂也具有离子对(来自脒骨架的阳离子和阴离子)，因此，照射活性光线前的组合物的保存稳定性低。另外，在非专利文献1中记载了使用邻甲酰苯甲酰胺化合物作为光产碱剂，将聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)那样的反应性比较低的阴离子聚合性化合物固化，但没有记载适用于反应性高的阴离子聚合性化合物。鉴于以上的观点，本专利技术要解决的技术问题在于：提供一种含有反应性高的阴离子聚合性化合物和光产碱剂的活性能量线固化型组合物，该活性能量线固化型组合物在照射活性能量线前的保存稳定性优异，并且通过照射活性能量线，不产生二氧化碳而具有高的光聚合反应性。用于解决技术问题的技术方案为了解决上述的技术问题，本专利技术人进行精心研究后发现，含有反应性高的阴离子聚合性化合物和作为光产碱剂的下述通式(2)所示的化合物的活性能量线固化型组合物能够解决上述的技术问题。进而，通过进一步研究，直至完成本专利技术。即，本专利技术提供下述所示的活性能量线固化型组合物及其制造方法。[1]一种活性能量线固化型组合物，其含有通式(1)所示的阴离子聚合性化合物和通式(2)所示的化合物(光产碱剂)。(式中，EWG表示吸电子基团，X表示单键或氧原子(－O－)，R表示n价的有机基团，n表示1～6的整数。n为2～6的整数时，EWG和X分别可以相同或不同。n为1时，EWG和R可以键合。)(式中，环A表示可以具有取代基的芳香环或可以具有取代基的杂芳香环，R1和R2相同或不同，表示氢原子或烷基，R1和R2可以彼此键合而与相邻的氮原子一起形成环，该环可以具有取代基。)[2]如[1]所述的活性能量线固化型组合物，其中，在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为氰基、酯基或酰基。[3]如[1]或[2]所述的活性能量线固化型组合物，其中，在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为式：R3O－C(＝O)－(式中，R3表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基。)所示的基团或者式：R4－C(＝O)－(式中，R4表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基。)所示的基团。[4]如[1]～[3]中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其中，在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为式：R3O－C(＝O)－(式中，R3表示烷基。)所示的基团。[5]如[1]～[4]中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其中，在通式(1)中，X为氧原子。[6]如[1]～[5]中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其中，在通式(1)中，n为1，R所示的1价的有机基团为烷基、烷氧基烷基、环烷基、芳基或芳烷基；或者n为2，R所示的2价本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种活性能量线固化型组合物，其特征在于：/n含有通式(1)所示的阴离子聚合性化合物和作为光产碱剂的通式(2)所示的化合物，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171212 JP 2017-237839;20180427 JP 2018-0868611.一种活性能量线固化型组合物，其特征在于：
含有通式(1)所示的阴离子聚合性化合物和作为光产碱剂的通式(2)所示的化合物，



通式(1)中，EWG表示吸电子基团，X表示单键或氧原子(－O－)，R表示n价的有机基团，n表示1～6的整数；n为2～6的整数时，EWG和X分别可以相同或不同；n为1时，EWG和R可以键合；



通式(2)中，环A表示可以具有取代基的芳香环或可以具有取代基的杂芳香环，R1和R2相同或不同，表示氢原子或烷基，R1和R2可以彼此键合而与相邻的氮原子一起形成环，该环可以具有取代基。


2.如权利要求1所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：
在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为氰基、酯基或酰基。


3.如权利要求1或2所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为式：R3O－C(＝O)－所示的基团或者式：R4－C(＝O)－所示的基团，
式R3O－C(＝O)－中，R3表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
式R4－C(＝O)－中，R4表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基。


4.如权利要求1～3中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：
在通式(1)中，EWG所示的吸电子基团为式：R3O－C(＝O)－所示的基团，式中，R3表示烷基。


5.如权利要求1～4中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：
在通式(1)中，X为氧原子。


6.如权利要求1～5中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：
在通式(1)中，n为1，R所示的1价的有机基团为烷基、烷氧基烷基、环烷基、芳基或芳烷基；或者n为2，R所示的2价的有机基团为亚烷基、亚烷基－氧亚烷基、亚烷基－多(氧亚烷基)、亚环烷基、亚芳基或选自这些基团中的2个以上的基团键合而成的2价的基团。


7.如权利要求1～6中任一项所述的活性能量线固化型组合物，其特征在于：
在通式(1)中，n为1，R所示的1价的有机基团为烷基。

【专利技术属性】
技术研发人员：有光晃二，大村健人，
申请(专利权)人：学校法人东京理科大学，东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP