(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂、固化性树脂组合物、涂料及涂装钢板制造技术

本发明专利技术提供一种(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，其特征在于，将饱和聚酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)作为必需的反应原料，所述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)含有含羟基(甲基)丙烯酸类单体，前述饱和聚酯树脂(A)为脂肪族二醇(a1)与含有脂肪族二羧酸的二羧酸(a2)的缩聚物，前述脂肪族二羧酸的含量在前述二羧酸(a2)中为5质量％以上。该(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂能实现涂料的高固体化、并且能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂、固化性树脂组合物、涂料及涂装钢板
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、包含前述固化性树脂组合物的涂料、及具有前述涂料的涂膜的涂装钢板。
技术介绍
作为家电、汽车部件、建材、制罐用途等的各种金属部件或金属成形品的涂装方法，已知有对钢板预先实施涂装的预涂法、将钢板成形后进行涂装的后涂布法。预涂法中使用的钢板通常被称为预涂金属(以下，简记为“PCM”。)，由于根据用途将经预先涂装的钢板切断，成形加工成各种各样的形状而使用，因此对PCM涂料除了要求涂膜表面的硬度、光泽以外，还要求非常高的加工性和耐候性。另外，近年来，考虑对环境的影响，也正在进行减少了挥发性有机化合物(VOC)的量的溶剂含量少的高固体型PCM涂料的研究，谋求涂料的高固体化。以往的PCM涂料使用了二液固化型、紫外线固化型、挥发干燥型等各种各样的形态的涂料，另外，树脂系也有聚酯树脂、氟树脂、丙烯酸类树脂等多种多样，但这些之中从具有优异的加工性的方面出发，广泛使用以聚酯树脂为主剂的二液固化型的涂料。作为前述以聚酯树脂为主剂的二液固化型的涂料，例如，已知有将以对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇为反应原料的数均分子量(Mn)11,000的聚酯树脂作为主剂的涂料(例如，参照专利文献1。)，尽管加工性优异，但在涂料的高固体化的方面，还达不到近年要求的基准。因此，要求能够实现涂料的高固体化、并且能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜的材料。r>现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-12969号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题在于，提供能实现涂料的高固体化、并且能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、涂料及涂装钢板。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题而反复进行深入研究，结果发现，通过使用以饱和聚酯树脂和(甲基)丙烯酸类单体混合物为必需的反应原料的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、涂料及涂装钢板，所述(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂的特征在于，将饱和聚酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)作为必需的反应原料，所述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)含有含羟基(甲基)丙烯酸类单体，前述饱和聚酯树脂(A)为脂肪族二醇(a1)与含有脂肪族二羧酸的二羧酸(a2)的缩聚物，前述脂肪族二羧酸的含量在前述二羧酸(a2)中为5质量％以上。专利技术的效果本专利技术的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂能实现涂料的高固体化、即高不挥发成分化，另外，由于能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜，因此可以适当地用于PCM涂料、汽车面涂涂料、汽车修补用涂料等汽车用涂料等。需要说明的是，本专利技术中所说的“高固体”是指涂料的不挥发成分为65质量％以上。具体实施方式本专利技术的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂的特征在于，将饱和聚酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)作为必需的反应原料。前述饱和聚酯树脂(A)是指实质上不具有脂肪族的碳间双键的聚酯树脂。作为前述饱和聚酯树脂(A)，使用使脂肪族二醇(a1)与二羧酸(a2)进行缩聚反应而得到者。作为前述脂肪族二醇(a1)，从得到能实现涂料的高固体化、并且能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂的方面出发，优选包含具有至少1个侧链的非对称二醇、和/或不具有侧链的直链二醇。需要说明的是，本专利技术中所说的“非对称二醇”是指结构为非对称的二醇。作为前述具有至少1个侧链的非对称二醇，例如，可列举出2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-庚二醇等。这些具有至少1个侧链的非对称二醇可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，这些之中，优选2-甲基-1,3-丙二醇。作为前述不具有侧链的直链二醇，例如，可列举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,17-十七烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,19-十九烷二醇、1,20-二十烷二醇等。这些不具有侧链的直链二醇可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，这些之中，从得到能实现涂料的高固体化、并且能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂的方面出发，优选1,6-己二醇。另外，作为前述脂肪族二醇(a1)，除了前述具有至少1个侧链的非对称二醇及不具有侧链的直链二醇以外，根据需要，还可以使用其他二醇。作为前述其他脂肪族二醇，例如，可列举出新戊二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-己二醇、2,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇等。这些其他脂肪族二醇可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为前述二羧酸(a2)，从得到能够形成具有优异的加工性及耐候性的涂膜的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂的方面出发，含有脂肪族二羧酸作为必须成分。作为前述脂肪族二羧酸，例如，可列举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、环己烷二羧酸、二聚酸、富马酸等、这些脂肪族二羧酸的甲基酯、酰氯化物等。这些脂肪族二羧酸可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，这些之中，优选己二酸。对于前述脂肪族二羧酸的含量，从与前述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)的相容性优异的方面出发，在前述二羧酸(a2)中含有5质量％以上，更优选10～20质量％的范围。另外，作为前述二羧酸(a2)，根据需要，也可以含有脂环式二羧酸、芳香族二羧酸、或它们的酸酐。作为前述脂环式二羧酸，例如，可列举出1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等。作为前述芳香族二羧酸，例如，可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、联苯二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、对羟基苯甲酸、对(2-羟基乙氧基)苯甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、苯二甲酸酐等。前述脂肪族二醇(a1)与前述二羧酸(a2)的缩聚反应中，根据需要，也可以使用酯化催化剂。作为前述酯化催化剂，例如，可列举出钛、锡、锌、铝、锆、镁、铪、锗等金属盐；四异丙氧基钛、四丁氧基钛、乙酰丙酮氧钛、二丁基氧化锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锡、2-乙基己酸锡、乙酰丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，其特征在于，将饱和聚酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)作为必需的反应原料，所述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)含有含羟基(甲基)丙烯酸类单体，/n所述饱和聚酯树脂(A)为脂肪族二醇(a1)与含有脂肪族二羧酸的二羧酸(a2)的缩聚物，/n所述脂肪族二羧酸的含量在所述二羧酸(a2)中为5质量％以上。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171121 JP 2017-2236041.一种(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，其特征在于，将饱和聚酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)作为必需的反应原料，所述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)含有含羟基(甲基)丙烯酸类单体，
所述饱和聚酯树脂(A)为脂肪族二醇(a1)与含有脂肪族二羧酸的二羧酸(a2)的缩聚物，
所述脂肪族二羧酸的含量在所述二羧酸(a2)中为5质量％以上。


2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，其中，所述饱和聚酯树脂(A)与所述(甲基)丙烯酸类单体混合物(B)的质量比[(A)/(B)]为15/85～50/50的范围。


3.根据权利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸类改性聚酯树脂，其中，所述脂肪族二醇(a1)包含：具有至少1个侧链的非对称二醇、和/或不具有侧链的直链二醇。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的(甲基)丙烯酸类改...

【专利技术属性】
技术研发人员：伟大·马丁内斯·亚历杭德罗，澪川正澄，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP