一种合成碳酸二苯酯的催化剂、其制备方法及工艺技术

本发明专利技术公开了一种合成碳酸二苯酯的催化剂。催化剂包括分子筛和所负载的活性组分；所述分子筛为碱金属改性的微孔分子筛，所述活性组分为二元混合金属氧化物AaOb/BcOd；其中，A选自Sn、Ga或Zn，B选自Zr、Cr或La，a、b、c、d为化学计量数。锂助剂的添加显著提高了副反应发生过程中的能垒，降低了副反应的反应速度；氧化锡等活性组分显著降低了主反应过程中能垒，提高了主反应的反应速度。本发明专利技术的催化剂具有很高的催化活性，有效实现了碳酸二苯酯合成反应，抑制了醚副反应的发生，并降低了生产工艺的能耗。

【技术实现步骤摘要】
一种合成碳酸二苯酯的催化剂、其制备方法及工艺
本专利技术涉及碳酸二苯酯的催化合成方法，具体的说是一种多相催化剂催化苯酚与碳酸二苄酯酯交换反应制备碳酸二苯酯的方法。
技术介绍
碳酸二苯酯是重要的精细化工中间体，可通过卤化、硝化、水解和氨解等反应合成许多有机化合物和高分子材料，特别是能代替剧毒的光气与双酚A通过熔融酯交换合成性能优良的聚碳酸酯。碳酸二苯酯是非光气法制备聚碳酸酯的原料。碳酸二苯酯的传统制备方法是光气法，由于剧毒光气对环境和安全生产潜在的危害而受到政策限制。由苯酚(PhOH)与碳酸二甲酯(DMC)在催化剂作用下进行酯交换反应合成碳酸二苯酯(DPC)是目前主要的非光气法碳酸二苯酯的合成路线。但是该路线存在着平衡转化率低、DMC和甲醇共沸物分离能耗高的问题。(CH3O)2CO+PhOH→(CH3O)(PhO)CO+CH3OH(CH3O)(PhO)CO+2PhOH→(PhO)2CO+CH3OH(CH3O)(PhO)CO→(PhO)2CO+(CH3O)2CO。另一种方法是氧化羰基化法。氧化羰基化法反应条件本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成碳酸二苯酯的负载型催化剂，其特征在于，所述负载型催化剂包括分子筛和所负载的活性组分；所述分子筛为碱金属改性的微孔分子筛，所述活性组分为二元混合金属氧化物AaOb/BcOd；其中，A选自Sn、Ga或Zn，B选自Zr、Cr或La，a、b、c、d 为化学计量数。/n

【技术特征摘要】
1.一种合成碳酸二苯酯的负载型催化剂，其特征在于，所述负载型催化剂包括分子筛和所负载的活性组分；所述分子筛为碱金属改性的微孔分子筛，所述活性组分为二元混合金属氧化物AaOb/BcOd；其中，A选自Sn、Ga或Zn，B选自Zr、Cr或La，a、b、c、d为化学计量数。


2.按照权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，A为Sn或Ga，B为Zr或Cr。


3.按照权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，以负载型催化剂的重量为基准，所述活性组分的含量为4%～40%，优选为10%～30%。


4.按照权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，金属氧化物AaOb与BcOd的摩尔比为1:10～10:1，优选为1:3～3:1。


5.按照权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于，所述的碱改性的微孔分子筛包括NaY、NaZSM-5、Naβ、LiY、LiZSM-5或Liβ分子筛中的至少一种。


6.权利要求1-5任一所述负载型催化剂的制备方法，包括以下内容：
（1）取钠型或锂型微孔分子筛，进行真空干燥；
（2）配制A盐溶液和B盐溶液；
（3）用A盐溶液或B盐溶液中的其中一种浸渍步骤（1）所得分子筛，干燥；
（4）用A盐溶液或B盐溶液中的另一种浸渍步骤（3）所得分子筛，干燥，得到催化剂前体；
（5）步骤（4）所得催化剂前体用碱性沉淀剂进行处理，并经干燥和焙烧后，得到催化剂成品。


7.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的钠型或锂型微孔分子筛包括NaY、NaZSM-5、Naβ、LiY、LiZSM-5或Liβ分子筛中的至少一种，优选为LiY、LiZSM-5或Liβ分子筛。


8.按照权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的锂型分子筛是通过对钠型分子筛进行改性处理得到的；改性处理过程为：用硝酸锂、氯化锂、磷酸锂、醋酸锂溶液中的至少一种溶液浸渍钠型分子筛，在室温～80℃下进行处理，经固液分离、干燥得到锂型分子筛。


9.按照权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述硝酸锂、氯化锂、磷酸锂、醋酸锂溶液的浓度为0.1～2mol/L。


10.按照权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍的固液比为10g/L～50g/L，处理时间为2～12小时。


11....

【专利技术属性】
技术研发人员：张志智，孙潇磊，王陶，尹泽群，刘全杰，方向晨，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11