一种N`N`C`N型四齿铂(II)配合物的制备及应用制造技术

本发明专利技术涉及一种N`N`C`N型四齿铂(II)配合物的制备及应用。本发明专利技术的配合物具有如式(11)所示的结构，本发明专利技术的配合物所制备的有机电致发光器件的性能相对于基准器件具有较好的性能提升，在有机发光二极管上有较大的应用价值，能作为磷光掺杂材料制造高发光效率的橙红光OLED器件。

【技术实现步骤摘要】
一种N`N`C`N型四齿铂(II)配合物的制备及应用
本专利技术涉及一种新型的N^N^C^N四齿铂(II)配合物金属有机材料，尤其是用于OLED发光器件的发光层中起光子发射作用的磷光掺杂材料。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiode,OLED)由美籍华裔教授邓青云(ChingW.Tang)于1979年在实验室中发现，因其具有自发光、广视角、几乎无穷高的对比度、较低耗电、极高反应速度以及潜在的柔性可折叠等优点，一直受到广泛的关注与研究。在OLED材料领域，磷光类OLED发光层掺杂材料发展较为迅速与成熟，其主要是基于一些重金属有机配合物，如铱、铂、铕、锇等。磷光材料在发光过程中可以充分利用单线态和三线态激子的能量，因此理论上其量子效率可达到100％，是目前业界使用比较广的发光材料。近些年来，基于铂(II)的磷光OLED材料在逐步发展并取得了较好的研究成果。与常见的铱(III)形成八面体配位结构不同，铂(II)为四配位，因而一般形成平面结构的配合物，其配体主要分为二齿，三齿和四齿配体。与二齿或者三齿配体相比，四齿配体具有以下优点：1)由配体一步反应即可合成铂(II)配合物，易于铂(II)配合物的制备与纯化；2)合成铂(II)配合物过程中无异构体生成，结构专一；3)螯合配位，结构稳定；4)具有相对较好的磷光发射效率。四齿配体类铂(II)配合物因其独特的性能，吸引了较多的研究与关注，尤其是支志明院士课题组对此类配合物进行了深入的研究并取得了优异的成果。2003年，支志明等首先报道了Pt(O^N^N^O)类配合物，如式(1)中所示。2004年，支志明等报道了一系列基于席夫碱类Pt(O^N^N^O)配合物，如式(2)中所示,其合成简单，稳定性高，并表现出了良好的红光发射，具有较好的产业化前景。支志明等陆续报道了Pt(O^N^N^O),Pt(N^N^N^N),Pt(C^N^N^C),Pt(N^C^C^N),Pt(C^C^N^N),Pt(O^C^C^O),Pt(O^N^C^N),Pt(N^C^C^C)类Pt(II)配合物，并取得了较好的成果。其中值得一提的是，Li等报道了一系列基于吡唑-咔唑类Pt(II)配合物，其性能优异，具有极高的效率与较低的滚降效应，如式(4)～(10)中所示，基于式(4)的绿光OLED外量子效率高达25.6％。四齿配体类铂(II)配合物表现出良好的性能同时，由于铂(II)配合物平面结构的特性，也导致其分子间易堆叠，异形成激基缔合物等，影响OLED器件的性能，如式(5)中所示，一般通过在分子上增加叔丁基等大位阻基团，增强分子的立体结构，减弱分子间的相互作用。OLED显示技术的发展是一项艰巨而意义重大的研究，其具有良好的特性同时也存在使用寿命短、色彩纯度差、易老化等缺点，限制了OLED技术的大规模应用。因此，设计新型的性能优异的OLED材料，尤其是发光层掺杂材料，则是OLED领域研究的重点与难点。
技术实现思路
在本专利技术中，设计了一类新型的基于咔唑骨架的具有N^N^C^N配位结构的Pt(II)配合物，并研究了其在有机发光二极管上的应用。咔唑是一类含有富电子的含氮杂环化合物，具有大的π-共轭刚性平面结构，这种独特的结构使其衍生物表现出了许多优异的光电性能。本专利技术所涉及的新型的N^N^C^N四齿铂(II)配合物金属有机材料，具有如下式所示的结构：其中，R1－R16独立的选自氢、氘、硫、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、羧基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、二芳胺基、含1－30个C原子的饱和烷基、含1－20个C原子的不饱和烷基、含5－30个C原子取代的或未取代的芳基、含5－30个C原子取代的或未取代的杂芳基、或者相邻R1－R16相互通过共价键连接成环。优选：其中R1－R16独立的选自氢、卤素、氨基、硝基、氰基、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1－R16相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。其中R1’－R5’独立的选自氢、卤素、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1’－R5’相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。优选：其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二芳胺基、含5－10个C原子被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢、卤素或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。优选：其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二苯胺基、C1-C4烷基取代或未取代的苯基、吡啶基、咔唑基，其它基团独立的表示为氢、氟、含1－4个C原子的饱和烷基。上述化合物的前体，即配体，其结构式如式(12)所示：其中，R1－R16独立的选自氢、氘、硫、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、羧基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、二芳胺基、含1－30个C原子的饱和烷基、含1－20个C原子的不饱和烷基、含5－30个C原子取代的或未取代的芳基、含5－30个C原子取代的或未取代的杂芳基、或者相邻R1－R16相互通过共价键连接成环。优选前体，其结构式如下所示：其中R1’－R5’独立的选自氢、卤素、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1’－R5’相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。为了本申请的目的，除非另有指明，术语卤素、烷基、烯基、芳基、酰基、烷氧基和杂环芳族体系或杂环芳族基团可有以下含义：上述卤素或卤代包括氟、氯、溴和碘，优选F，Cl，Br，特别优选F或Cl，最优选F。上述通过共价键连接成环、芳基、杂芳基包括具有5－30个碳原子，优选5－20个碳原子，更优选5－10个碳原子并且由一个芳环或多个稠和的芳环组成的芳基。适宜的芳基为，例如苯基，萘基，苊基(acenaphthenyl)，二氢苊基(acenaphthenyl)，蒽基、芴基、菲基(phenalenyl)。该芳基可为未取代的(即所有能够取代的碳原子带有氢原子)或在芳基的一个、多于一个或所有可取代的位置上被取代。适宜的取代基为例如卤素，优选F、Br或Cl；烷基，优选具有1－20个，1－10个或1－8个碳原本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种N^N^C^N四齿铂(II)配合物，具有如式(11)所示的结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种N^N^C^N四齿铂(II)配合物，具有如式(11)所示的结构：



其中，R1－R16独立的选自氢、氘、硫、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、羧基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、二芳胺基、含1－30个C原子的饱和烷基、含1－20个C原子的不饱和烷基、含5－30个C原子取代的或未取代的芳基、含5－30个C原子取代的或未取代的杂芳基、或者相邻R1－R16相互通过共价键连接成环。


2.权利要求1所述的配合物，其中R1－R16独立的选自氢、卤素、氨基、硝基、氰基、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1－R16相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。


3.权利要求2所述的配合物，具有如式(P)所示的结构：



其中R1’－R5’独立的选自氢、卤素、二芳胺基、含1－10个C原子的饱和烷基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代芳基、含5－20个C原子的被卤素或一个或多个C1－C4烷基取代的或未取代杂芳基、或者相邻R1’－R5’相互通过共价键连接成环，所述卤素为F，Cl，Br。


4.权利要求3所述的配合物，其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二芳胺基、含5－10个C原子被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的芳基、含5－10个C原子的被卤素或1至3个C1－C4烷基取代的或未取代的杂芳基；其它的基团独立的表示为氢、卤素或含1－8个C原子的饱和烷基，所述卤素为F，Cl。


5.权利要求4所述的配合物，其中R1’－R5’的5个基团中，其中有0－3个基团独立的表示为二苯胺基、C1-C4烷基取代或未取代的苯基、吡啶基、咔唑基，其它基团独立的表示为氢、氟、含1－4个C原子的饱和烷基。


6.权利要求1所述的配合物，具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：康健，戴雷，蔡丽菲，
申请(专利权)人：广东阿格蕾雅光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44