氧化铝载体和碳二碳三馏分选择加氢催化剂及其应用制造技术

本发明专利技术涉及催化剂载体制备领域，公开了一种氧化铝载体和碳二碳三馏分选择加氢催化剂。该氧化铝载体包括α和θ两种晶型，其中，θ‑Al

【技术实现步骤摘要】
氧化铝载体和碳二碳三馏分选择加氢催化剂及其应用
本专利技术涉及催化剂载体制备领域，具体涉及一种氧化铝载体和碳二碳三馏分选择加氢催化剂及其应用。
技术介绍
液态烃蒸汽裂解产生的裂解气中含有乙炔0.2-0.7mol％，丙炔、丙二烯(以下称MAPD)0.2-0.9mol％。为获得聚合级的乙烯、丙烯，必须将乙炔、MAPD脱除至要求指标。催化加氢法是最常用的方法，其指的是在加氢催化剂的存在下，在一定的工艺操作条件下，乙炔加氢生成乙烯，丙炔加氢生成丙烯，从而达到净化的目的。碳二碳三馏分选择性加氢普遍采用以钯为主的多金属负载型催化剂，主要从载体和添加助催化剂组份着手改进催化剂性能，以达到提高乙烯选择性、减少绿油生成量和延长催化剂运行周期的目的。碳二碳三馏分选择加氢催化剂载体一般为齿球或球状颗粒，成分主要为α-Al2O3，制备工艺主要是粉掺、捏合、挤条、切粒、干燥、焙烧等。载体的性能直接决定催化剂的性能优劣，因此得到性能优异的载体至关重要。虽然制备物性优异的催化剂载体是提高催化剂性能的重要途径，但是在催化剂制备技术发展的今天，很难进一步提高载体性能。在碳二碳三馏分选择加氢催化剂载体制备领域，目前尚未见针对为碳二碳三馏分选择加氢催化剂载体进行技术改进的研究。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种氧化铝载体和碳二碳三馏分选择加氢催化剂，该氧化铝载体性能稳定，所得碳二碳三馏分选择加氢催化剂的选择加氢转化率高、选择性好。为了实现上述目的，本专利技术提供一种氧化铝载体，其特征在于，该氧化铝载体包括α和θ两种晶型，其中，θ-Al2O3占总氧化铝的14-25重量％，所述氧化铝载体的堆密度为0.6-0.8g/mL，孔容为0.35-0.7mL/g，比表面积为28m2/g以上，平均孔径为100-300nm。优选地，θ-Al2O3占总氧化铝的15-25重量％。优选地，所述氧化铝载体的堆密度为0.65-0.8g/mL。优选地，所述氧化铝载体的孔容为0.45-0.65mL/g，比表面积为38-60m2/g，平均孔径为150-300nm。优选地，该氧化铝载体通过将含有含铝化合物、粘结剂、酸、改性剂和任选的镧或含镧化合物的混合物依次进行成型、第一干燥和第一焙烧而得，所述改性剂为聚氧化乙烯和/或丙烯酸树脂。优选地，所述含铝化合物为氢氧化铝和/或拟薄水铝石。优选地，所述粘结剂为田菁粉、淀粉和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。优选地，所述酸为硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种或多种。优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述酸的用量为1-8重量％。优选地，在所述混合物中，所述含铝化合物、所述粘结剂和所述酸的重量比为1：0.03-0.1：0.015-0.08。优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述粘结剂的用量为5-15重量％。优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，以镧元素计的所述镧或含镧化合物的用量为0.35-1重量％。优选地，所述聚氧化乙烯的分子量为200万-500万，所述丙烯酸树脂的分子量为100万-1000万。优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述聚氧化乙烯和所述丙烯酸树脂的用量为1-10重量％，优选为3-7重量％。优选地，所述聚氧化乙烯和所述丙烯酸树脂的重量比为1：0.3-0.8，优选为1：0.42-0.68。优选地，将含铝化合物、粘结剂和丙烯酸树脂混合后，再加入酸和任选的镧或含镧化合物进行混合。优选地，所述混合的温度为5-45℃，所述混合的时间为15-60分钟。优选地，所述第一干燥的条件包括：干燥温度为80-150℃，干燥时间为2-6小时。优选地，所述第一焙烧的条件包括：焙烧温度为400-650℃，焙烧时间为5-15小时。优选地，将第一焙烧后的载体浸渍氢氧化钾溶液，然后进行第二干燥和第二焙烧。优选地，所述氢氧化钾溶液的浓度为0.01-0.1mol/L。优选地，所述氢氧化钾溶液的用量为第一焙烧后的载体重量的30-100％。优选地，所述第二干燥的条件包括：干燥温度为80-150℃，干燥时间为2-15小时。优选地，所述第二焙烧的条件包括：焙烧温度为1050-1300℃，干燥时间为8-25小时。本专利技术第二方面提供上述本专利技术的载体或者本专利技术的方法制备的载体在制备碳二碳三馏分选择加氢催化剂中的应用。本专利技术第三方面提供一种碳二碳三馏分选择加氢催化剂，其包括上述本专利技术的载体，以及负载在该载体上的活性金属组分。本专利技术的专利技术人意外地发现，通过在载体制备过程中对氧化铝载体进行预处理，得到的氧化铝载体中氧化铝存在α和θ两种晶型，且不同晶型氧化铝的比例对催化剂活性有显著影响，而θ-Al2O3占比10-30重量％时，能够同时提高其制备得到的碳二碳三馏分选择加氢催化剂的转化率和选择性。并且，本专利技术的预处理方法工艺简单，载体性能稳定，不需要增加操作步骤，有利于催化剂的规模化生产。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在本专利技术中，所述“分子量”均为“数均分子量”。本专利技术提供的氧化铝载体，其包括α和θ两种晶型，其中，θ-Al2O3占总氧化铝的θ-Al2O3占总氧化铝的14-25重量％，所述氧化铝载体的堆密度为0.6-0.8g/mL，孔容为0.35-0.7mL/g，比表面积为28m2/g以上，平均孔径为100-300nm。优选的情况下，θ-Al2O3占总氧化铝的15-25重量％，优选为17-20重量％。优选的情况下，所述氧化铝载体的堆密度为0.65-0.8g/mL。优选的情况下，所述氧化铝载体的孔容为0.45-0.6m5L/g；比表面积为38-60m2/g；平均孔径为155-287nm。本专利技术第二方面提供上述氧化铝载体的制备方法，该方法包括将含有含铝化合物、粘结剂、酸、改性剂和任选的镧或含镧化合物的混合物依次进行成型、第一干燥和第一焙烧；其中，所述改性剂为聚氧化乙烯和/或丙烯酸树脂。在本专利技术中，所述含铝化合物可以使用现有的用于制备氧化铝载体的各种含铝化合物，例如可以为氢氧化铝和/或拟薄水铝石。在本专利技术中，所述粘结剂可以使用现有的用于制备氧化铝载体的各种粘结剂，例如可以为田菁粉、淀粉和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述粘结剂的用量为5-15重量％，优选为8-12重量％，更优选为8-10重量％。根据本专利技术的一个具体实施方式，优选同时使用田菁粉、淀粉和羟丙基甲基纤维素，更优选三者的重量比为1：0.5-0.7：0.1-0.3。在本专利技术中，所述酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氧化铝载体，其特征在于，该氧化铝载体包括α和θ两种晶型，其中，θ-Al

【技术特征摘要】
1.一种氧化铝载体，其特征在于，该氧化铝载体包括α和θ两种晶型，其中，θ-Al2O3占总氧化铝的14-25重量％，所述氧化铝载体的堆密度为0.6-0.8g/mL，孔容为0.35-0.7mL/g，比表面积为28m2/g以上，平均孔径为100-300nm。


2.根据权利要求1所述的氧化铝载体，其中，θ-Al2O3占总氧化铝的15-25重量％；
优选地，所述氧化铝载体的堆密度为0.65-0.8g/mL，
优选地，所述氧化铝载体的孔容为0.45-0.65mL/g，比表面积为38-60m2/g，平均孔径为155-287nm。


3.根据权利要求1或2所述的氧化铝载体，其中，所述氧化铝载体通过将含有含铝化合物、粘结剂、酸、改性剂和任选的镧或含镧化合物的混合物依次进行成型、第一干燥和第一焙烧而得，所述改性剂为聚氧化乙烯和/或丙烯酸树脂。


4.根据权利要求3所述的氧化铝载体，其中，所述含铝化合物为氢氧化铝和/或拟薄水铝石；
优选地，所述粘结剂为田菁粉、淀粉和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种；
优选地，所述酸为硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种或多种；
优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述酸的用量为1-8重量％。


5.根据权利要求3所述的氧化铝载体，其中，优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，所述粘结剂的用量为5-15重量％；
优选地，相对于以氧化铝计的所述含铝化合物的重量，以镧元素计的所述镧或含镧化合物的用量为0.35-1重量％。


6.根据权利要求3所述的氧化铝载体，其中，所述聚氧化乙烯的分子量为200万-500万，所述丙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹国海，张新军，倪明，郑建坡，崔华，王晓静，丁京，钟健，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化催化剂有限公司，中石化催化剂北京有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11