一种降低废白土含油量的方法技术

本发明专利技术公开了一种降低废白土含油量的方法，所述方法将废白土、预处理剂和水混合处理，然后将得到的物料经静置分为固相、水相、油相三层，得到的固相与处理剂混合处理后静置，除去最上层的物料后，进一步固液分离后得到滤液和废白土，废白土经洗涤、干燥后得到再生白土。本发明专利技术降低废白土含油量的方法，可以将废白土中的油脂、胶质、沥青质分离出来，并且对白土本身的结构不产生破坏，方便了白土后续的再生及重复利用，并且处理过程中不产生其他污染，再生白土的活性较高。

【技术实现步骤摘要】
一种降低废白土含油量的方法
本专利技术属于石油加工领域，特别是涉及精制润滑油生产过程中产生的废白土的处理方法。
技术介绍
在润滑油生产中,需要经过脱除不理想组分的精制过程,或将不理想组分发生化学转化的加氢处理,以提高基础油黏度指数,满足其黏温性能的要求;还需经过脱蜡过程,或将蜡烃裂化、异构的临氢降凝过程,以降低基础油凝点，满足低温流动性要求。作为最后一道工序的润滑油白土补充精制装置是在一定的温度和时间下，润滑油料同定量的白土混合，处理各种溶剂精制和溶剂脱蜡润滑油料，以物理吸附方式脱除原料中少量的胶质、沥青质、环烷酸、磺酸、氧氮硫化合物等极性物质和机械杂质等非理想组分。然后白土与油过滤分离,得到高质量的润滑油基础油，白土补充精制能够较好地改善油品颜色、抗氧化安定性、抗乳化性、绝缘性和残碳值。在白土精制条件下,白土对胶质和沥青有很好的吸附作用,胶质和沥青的分子量越大,愈易被吸附；氧化物和硫酸脂也容易被吸附；在烃类中,吸附顺序是:芳香烃＞环烷烃＞烷烃。虽然白土对极性物质有较好的吸附性能,但白土的吸附有一定的极限。待吸附极性物质达到饱和后,即丧失了吸附能力。每年静置润滑油排出的废白土量巨大，例如中石化燕山石化的补充精制装置一年产生的废白土在10000t以上，这些废白土多呈棕色至灰黑色固渣，有的也黏结成块，此时需及时更换新鲜白土。近年来，油品精制废白土产量不断增加，传统的掩埋、掺烧等处理方法已不合规，如何规范地处置危险废物，实现无害化和资源化，日益成为环保部门关注的焦点。因此找到高效的废白土中油分回收、脱油白土的综合利用成为这方面研究的热点。专利CN1709595A对经脱油后的废白土进行再生工艺处理，即对其烘干脱水、煅烧，煅烧后酸洗活化，再烘干过筛成再生白土。类似的还有专利CN102266759A公开了一种方法，将废白土与质量分数40~60%硫酸混合，将得到的泥状物捏合成一定的形状，在600~700℃下烧制，冷却后粉粹既得再生白土。白土在加热到300℃以上开始失去结晶水，本身结构发生变化，另外，浓硫酸的引入也会造成白土多孔结构的坍塌，这两点均会影响再生效果；更重要的是白土吸附的油分被烧掉，没有实现资源的回收。专利CN107286973A公开了废白土中油的回收方法：在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的润滑油基础油，在第二接触条件下，将初次处理的废白土与有机溶剂接触，以溶解废白土中的非理想组分，在第三次接触条件下，将二次处理的废白土与水接触，以溶解白土中的抽提溶剂。根据抽提溶剂的不同配比，实现了润滑油理想组分和非理想组分的分批抽提。实际上以此法回收的润滑油的理想组分中依然含有胶质、沥青质等重组分。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的是提供一种降低废白土含油量的方法，可以将废白土中的油脂、胶质、沥青质分离出来，并且对白土本身的结构不产生破坏，方便了白土后续的再生及重复利用，并且处理过程中不产生其他污染，再生白土的活性较高。本专利技术提供一种降低废白土含油量的方法，所述方法包括如下内容：（1）将废白土、预处理剂和水在60～100℃，优选70～90℃下混合，混合均匀后得到的物料静置后分为固相、水相、油相三层；（2）将步骤（1）分离后得到的固相与处理剂在70～95℃，优选80～90℃下混合处理，然后静置分层；（3）将步骤（2）得到的物料除去最上层的胶质沥青质后，进一步固液分离后得到滤液和废白土，废白土经洗涤、干燥后得再生白土。本专利技术方法中，步骤（1）中所述的废白土来自润滑油生产装置白土精制单元产生的废白土，如以常四线、减二线、减三线和减四线糠醛精制油（常减压蒸馏-酮苯脱蜡-糠醛精制）为原料经过白土精制制备润滑油过程中产生的废白土。本专利技术方法中，步骤（1）中所述的废白土与水的质量比为1:3～1:7，优选为1:4～1:6，进一步优选为1:5。本专利技术方法中，步骤（1）中所述混合处理时间为2～10h，优选为4～6h。本专利技术方法中，步骤（1）中所述预处理剂包括鼠李糖脂和石油磺酸盐，以步骤（1）中水的加入量为基准，控制鼠李糖脂的浓度在300～600mg/L，优选为400～500mg/L，石油磺酸盐的浓度在2000～4000mg/L，优选为2500～3000mg/L。本专利技术方法中，步骤（2）中所述处理剂包括过氧化氢溶液和碳原子数为5-15的烷烃，所述烷烃具体可以为正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正葵烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷及正十五烷中的一种或几种；优选为正庚烷。所述的过氧化氢溶液的浓度为20～40wt%，优选为25～35wt%，进一步优选为30wt%。所述处理剂中，加入的过氧化氢溶液和烷烃的质量比为1：1～1:6，优选为1:2～1:3。本专利技术方法中，步骤（2）中所述处理剂与固相的液固比为1:1～1：8（mL/g）优选为1:2～1：4（mL/g），进一步优选为1：2。本专利技术方法中，步骤（2）中所述的固相与处理剂混合处理时，还可以向其中通入二氧化氮和二氧化硫的混合气体，混合气体中二氧化氮和二氧化硫的体积比为1:1～1:6，优选为1:2～1:3。本专利技术方法中，步骤（3）中所述的干燥温度为80～115℃，优选为90～105℃；干燥时间为4～9h，优选为5～6h。本专利技术方法中，步骤（1）分离后得到的固相优选进一步继续与水和预处理剂混合，按照步骤（1）所述的操作条件重复进行处理，经过两次以上处理后得到的固相再与处理剂进一步混合处理。步骤（2）中得到的水相可以重复利用。与现有技术相比，本专利技术降低废白土含油量的方法具有如下特点：1、本专利技术方法在水、预处理剂、处理剂、二氧化氮和二氧化硫的混合气体的复合作用下，实现了将废白土中的油脂、胶质沥青质回收的目的，而且没有破坏白土的结构，经过回收处理后的白土活性较高，可以直接再次重复利用。2、本专利技术方法在适宜的操作条件下就实现将废白土中绝大部分油脂分离出来，且经过本专利技术处理后的白土进行检验含油率均低于5%；使用的溶剂水可以循环利用，润滑油可回收；加入了预处理剂使得溶剂水可以循环利用的次数增加，且经过测定切出水组分的BOD/COD＞0.38，生化性能较好，降低了出水处理的压力。3、本专利技术处理方法保证了白土结构不被破坏，有利于白土的进一步的再生；本专利技术方法工艺条件缓和，且整个过程中也没有使用有毒溶剂，大大的降低了生产成本，未使用高温、高压的处理手段，很大程度上减少了安全隐患，操作简单，置换效果好，适合大规模的工业化应用，具有良好的经济效益。4、本专利技术方法中，在处理剂与固相进行处理的过程中，同时通入二氧化氮和二氧化硫的混合气体，可以与处理剂起到复配的作用，可以提高处理剂的作用效果，进一步提高再生白土的活性；而且能够促进胶质、沥青质实现与白土的快速分离，并被带至溶液表面，通过处理剂与气体的协同作用能够进一步降低白土的含油率，并提高白土的活性。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术的废白土回收利用本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低废白土含油量的方法，所述方法包括如下内容：/n（1）将废白土、预处理剂与水混合，混合均匀后得到的物料静置后分为固相、水相、油相三层，其中，所述预处理剂包括鼠李糖脂和石油磺酸盐；/n（2）将步骤（1）分离后得到的固相与处理剂在70～95℃，优选80～90℃下混合处理，然后静置分层；所述处理剂包括过氧化氢溶液和碳原子数为5-15的烷烃。/n（3）将步骤（2）得到的物料除去最上层的胶质沥青质后，进一步固液分离后得到滤液和废白土，废白土经洗涤、干燥后得再生白土。/n

【技术特征摘要】
1.一种降低废白土含油量的方法，所述方法包括如下内容：
（1）将废白土、预处理剂与水混合，混合均匀后得到的物料静置后分为固相、水相、油相三层，其中，所述预处理剂包括鼠李糖脂和石油磺酸盐；
（2）将步骤（1）分离后得到的固相与处理剂在70～95℃，优选80～90℃下混合处理，然后静置分层；所述处理剂包括过氧化氢溶液和碳原子数为5-15的烷烃。
（3）将步骤（2）得到的物料除去最上层的胶质沥青质后，进一步固液分离后得到滤液和废白土，废白土经洗涤、干燥后得再生白土。


2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：以步骤（1）中水的加入量为基准，鼠李糖脂的浓度在300～600mg/L，优选为400～500mg/L，石油磺酸盐的浓度在2000～4000mg/L，优选为2500～3000mg/L。


3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷烃为正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正葵烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷及正十五烷中的一种或几种；优选为正庚烷。


4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述过氧化氢溶液的浓度为20～40wt%，优选为25～35wt%，进一步优选为30wt%。


5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述过氧化氢溶液和烷烃的质量比为1：1～1:6，优选为1:2～1:3。


6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙浩程，回军，刘春阳，李宝忠，王宜迪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11