一种SO制造技术

技术编号:24786009 阅读:59 留言:0更新日期:2020-07-07 19:39
本发明专利技术涉及一种SO

【技术实现步骤摘要】
一种SO3吸附剂及其制备方法
本专利技术属于废气治理
,具体涉及一种SO3吸附剂及其制备方法。
技术介绍
目前,随着经济的发展和社会的进步,环境问题已然成为人们越来越关注的热点问题。在炼油厂FCC工艺中,会有含SO2和SO3烟气产生,其中SO3来源主要有两个方面:一是在燃烧过程中,原油中含有的硫元素燃烧生成SO2后,部分SO2被进一步氧化生成SO3;二是在选择性催化还原脱硝(SCR)过程中,部分SO2在SCR催化剂的作用下,被催化氧化生成SO3。当烟气中的SO3浓度达到30-60mg/m3时,就会出现“蓝羽”现象;造成空预器的积灰;SO3可与NH3反应生成硫酸氢铵,沉积在催化剂表面,堵塞催化剂孔隙,降低催化剂的活性和寿命。烟气中的SO3形成的硫酸雾也会对设备造成严重的腐蚀,另外会使排烟温度升高,减少取热效率,增加能耗。特别是在炼制高硫油品的情况下,SO3对炼厂的危害更加严重。目前,燃煤烟气脱除SO3的方法主要是采用喷射碱性吸收剂的方法:DSI(碱性吸收剂以固体粉末形式喷射进烟道)和WSI(碱性吸收剂以浆液或溶液喷射进烟道)。喷射位置分别是在SCR脱硝装置进口之前的烟道内、SCR脱硝装置出口与空气预热器之间的烟道内和脱硝装置的出口端的烟道内。CN201510298152.9公开了一种脱除烟气中三氧化硫的装置和方法,是向烟道内喷射强碱性颗粒的吸收剂,是氢氧化钙或氧化钙或氧化镁或氢氧化镁或碳酸氢钠或倍半碳酸钠颗粒。CN200680033934.9公开了一种从烟道气流中除去三氧化硫的方法,是在喷射钠吸收剂的基础上增加添加剂,钠吸收剂包括天然碱或碳酸氢钠颗粒;添加剂选自碳酸镁或碳酸钙或氢氧化镁或氢氧化钙或其混合物,dv=20~25μm。干法喷射的吸收剂是强碱性干粉颗粒,在脱硝装置进口之前的烟道内喷射,会导致催化剂的碱中毒,影响催化剂脱硝效率;喷射到脱硝装置出口端与空气预热器之间的烟道内要保证足够的停留时间,喷射孔合理设置的前提下,尽量远离下游设备。但是,现有碱性吸收剂存在碱性强、SO3选择性低、在脱除SO3的同时也大量脱除SO2、产生大量中和渣等不足。而目前国内外有关选择性SO3吸附剂的研究较少,因此开发FCC再生烟气SO3深度脱除吸附剂具有重要意义。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供了一种SO3吸附剂及其制备方法。本专利技术方法制备的SO3吸附剂具有吸附效率较高,选择性好,易于再生等特点,避免了SO3对后续工艺的不利影响。本专利技术提供的SO3吸附剂的制备方法,包括以下步骤:(1)以废FCC催化剂和氧化镁为原料,以羧甲基纤维素水溶液作助剂,在球形造粒机内成型,通过干燥,得到球形载体;(2)将球形载体浸渍于钠基碱浸渍溶液中,溶液中同时含有抗坏血酸和十二烷基磺酸钠,取出后隔绝氧气干燥,得到吸附剂。本专利技术中,所述的废FCC催化剂为结构坍塌、活性明显降低的废弃FCC催化剂,使用前将其粉碎成粉末,低于200目。本专利技术中,所述的氧化镁采用粉末状氧化镁,在原料中的质量含量为10%-60%,优选为10%-40%。本专利技术中,将废FCC催化剂和氧化镁混合后,加入质量浓度为1%-10%的羧甲基纤维素水溶液,加入质量为原料质量的10%-60%。然后在球形造粒机内成型,成型后球形颗粒经过筛选得到0.5-6.0mm的颗粒,在30℃-150℃干燥后,控制水的质量含量在3%-10%。本专利技术中,所述的钠基碱选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、亚硫酸钠等中的至少一种,优选碳酸钠。钠基碱浸渍溶液中,钠基碱的浓度为0.5-5mol/L,抗坏血酸的浓度为0.01-0.2mol/L,十二烷基磺酸钠的浓度为0.05-0.5mol/L。本专利技术中,钠基碱浸渍溶液与球形载体的质量比为4-8:1,浸渍时间为3-30min。干燥温度为30-100℃,优选40-80℃,干燥时间为1-5h,干燥时通入N2。本专利技术所述的SO3吸附剂是采用上述本专利技术方法制备的。所制备SO3吸附剂中,废FCC催化剂的质量含量为50%-80%,氧化镁的质量含量为10%-40%,羧甲基纤维素的质量含量为1%-5%,钠基碱的质量含量为2%-10%,抗坏血酸的质量含量0.2%-5%,十二烷基磺酸钠的质量含量0.5%-5%。与现有技术相比,本专利技术具有如下突出特点:(1)本专利技术制备的SO3吸附剂的吸附容量高,SO3选择性强,避免了碱性吸附剂大量应用的不足。(2)采用废FCC催化剂作为原料的一部分,有助于提高SO3吸附容量,而且降低了制备成本,经济性更好。(3)钠基碱溶液中含有抗坏血酸和十二烷基磺酸钠,使得活性组分分散于球形颗粒外表面,既保证了高的活性又高度分散,减少了碱的用量,降低了吸附剂成本。(4)吸附饱和后通过清水冲洗再生,可以循化使用,避免了大量废渣的产生。具体实施方式下面通过实施例来进一步说明本专利技术吸附剂的制备方法和效果。实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例。以下实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为本领域常规方法。下述实施例中所用的实验材料,如无特殊说明,均从常规生化试剂商店购买得到。本专利技术中,二氧化硫、三氧化硫的分析通过傅里叶红外多组分气体分析仪进行检测。实施例1将700g失活的废FCC催化剂粉碎成低于200目的粉末,然后与300g粉末状氧化镁混合作为原料,然后加入质量浓度为5%的羧甲基纤维素水溶液300g,在球形造粒机内成型。球形颗粒经过筛选得到2.0-4.0mm的颗粒,在70℃干燥后,控制水的质量含量在6%左右,得到球形载体。将球形载体浸渍于3mol/L的碳酸钠溶液中,溶液中同时含有抗坏血酸的浓度为0.2mol/L,十二烷基磺酸钠的浓度为0.3mol/L。浸渍溶液与球形载体的质量比为5:1,浸渍10min后取出,在80℃干燥3h,干燥时通入N2,得到吸附剂。所制备SO3吸附剂中,废FCC催化剂的质量含量65%,氧化镁质量含量22%,羧甲基纤维素质量含量3%,钠基碱质量含量5%,抗坏血酸质量含量1%,十二烷基磺酸钠质量含量2%。实施例2将850g失活的废FCC催化剂粉碎成低于200目粉末,然后与150g粉末状氧化镁混合作为原料,然后加入质量浓度为2%的羧甲基纤维素水溶液500g,在球形造粒机内成型。球形颗粒经过筛选得到0.5-2.0mm的颗粒,在105℃干燥后,控制水的质量含量在3%左右,得到球形载体。将球形载体浸渍于1mol/L的碳酸钠溶液中,溶液中同时含有抗坏血酸的浓度为0.05mol/L,十二烷基磺酸钠的浓度为0.08mol/L。浸渍溶液与球形载体的质量比为5:1,浸渍15min后取出,在50℃干燥5h,干燥时通入N2,得到吸附剂。所制备SO3吸附剂中,废FCC催化剂的质量含量78%,氧化镁质量含量12%,羧甲基纤维素质量含量2%,钠基碱质量含量4%,抗坏血酸质量含量0本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种SO

【技术特征摘要】
1.一种SO3吸附剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)以废FCC催化剂和氧化镁为原料,以羧甲基纤维素水溶液作助剂,在球形造粒机内成型,通过干燥,得到球形载体;
(2)将球形载体浸渍于钠基碱浸渍溶液中,溶液中同时含有抗坏血酸和十二烷基磺酸钠,取出后隔绝氧气干燥,得到吸附剂。


2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的废FCC催化剂为结构坍塌、活性明显降低的废弃FCC催化剂,使用前将其粉碎成粉末,低于200目。


3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的氧化镁采用粉末状氧化镁,在原料中的质量含量为10%-50%,优选为10%-40%。


4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:羧甲基纤维素水溶液的质量浓度为1%-10%,加入质量为原料质量的10%-60%。


5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:成型后的球形颗粒经过...

【专利技术属性】
技术研发人员:王宽岭王学海刘忠生汪鹏刘淑鹤李勇
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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