悬浮乳液农药组合物及其制备制造技术

本发明专利技术属于农药技术领域，涉及一种悬浮乳液农药组合物(含低熔点化合物和福美双)及其制备。组合物中包含活性组分和溶剂；所述活性组分为化合物A和福美双；其中，化合物A为熔点小于90℃的杀菌类化合物；溶剂为溶解化合物A的至少一种脂肪醇或脂环醇。本发明专利技术组合物中添加的溶剂进而开发悬浮乳液中溶剂选择的更广阔的思路，突破了低熔点化合物复配制剂无法大规模生产的瓶颈。

【技术实现步骤摘要】
悬浮乳液农药组合物及其制备
本专利技术属于农药
，涉及一种悬浮乳液农药组合物(含低熔点化合物和福美双)及其制备。
技术介绍
低熔点杀菌化合物(如丙环唑，咪鲜胺，啶菌噁唑，毒死蜱，肟菌酯，抑霉唑，吡唑醚菌酯，甲霜灵，精甲霜灵，吡螨胺,氟乐灵，氟硅唑，种菌唑等)制备成制剂时在助剂筛选和生产工艺上都面临诸多挑战，由于其本身低熔点的固有特性，产品存在容易析晶、热储后悬浮率骤降，经时稳定性差等缺点。福美双属二硫代氨基甲酸酷类杀菌剂，是保护性杀菌剂。杀菌谱广，对多种作物如霜霉病、疫病、炭疽病、禾谷类黑穗病、苗期黄枯病等都有有较好的防治效果。由于对种子传染和苗期土壤传染的病害有良好的防治效果，在很长一段内主要用于种子处理和土壤处理，目前也己广泛用于叶面喷施。市场上将低熔点化合物(丙环唑，咪鲜胺，啶菌噁唑，毒死蜱，肟菌酯，抑霉唑，吡唑醚菌酯)和福美双复配用来杀菌是非常普遍且受欢迎的。例如，啶菌噁唑和福美双的复配用于杀菌在CN1608469A和CN201511009335已有公开。其中CN1608469A公开了啶菌噁唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的杀菌组合物用于防治由病原真菌引起的植物病害的用途。此外，CN201511009335公开了膨润土稳定的啶菌噁唑和福美双悬浮乳剂。当低熔点化合物开发成液体制剂时，也可以通过不少手段来获得稳定的制剂，例如，通过共晶的方法，在WO2010034976阐述了将低熔点化合物丙环唑制成共晶的方法，或者通过微胶囊制剂的形式来包裹低熔点化合物，如WO2014018188阐述将低熔点化合物异恶草酮制备成微胶囊制剂，但目前最常见的方法是复配高熔点活性成分与低熔点活性物质成为悬浮乳液。该悬浮乳液可以包含溶解于选定有机溶剂中的化合物A(低熔点活性成分)以及同时以固体颗粒形式存在的第二农药活性化合物B(高熔点活性成分)，其中所有组分以稳定形式共存。但同样低熔点化合物在制备成乳液形式(如水乳液和悬浮乳液)时，随着时间和温度的变化，会出现结晶和奥斯特瓦尔德(奥氏)熟化现象，尤其当复配其它固体化合物时，结晶和奥氏熟化现象更加常见。这就使溶剂的选择成为影响悬浮乳液的稳定性的一个关键方面，因为该溶剂面临几个要求,一方面溶剂应具备足够的溶解度来溶解低熔点活性物质，低温状态下可以避免结晶，另一方面它不可以造成自身和复配高熔点活性物质的奥氏熟化。比较典型的例子如WO2011012493通过加入乳酸酯作为悬浮乳液溶剂可以有效制备含低熔点化合物的稳定的制剂，但当悬浮颗粒活性成分中为福美双时，使用乳酸酯并不能抑制其奥氏熟化。又如，DE102016008444将丙环唑溶于常规芳烃溶剂中来制备悬浮乳剂，但当固体成分活性物质为福美双时，使用常规芳烃溶剂极易发生奥氏熟化。综上，基于现有技术，通过改变晶型的方式比如上述形成丙环唑共晶的方法可有效避免丙环唑在制剂中结晶，但需要耗费大量的精力来寻求合适的共晶生成化合物，并且辅助以特别的表征手段，过程比较繁琐，不易在工厂推广。而通过形成微胶囊制剂的形式包裹低熔点化合物异恶草松来提高稳定性，制备过程中需要使用毒性很强的异氰酸酯类化合物，并且反应的条件比较难以控制，对实验环境和工厂资质要求比较高，大规模生产时比较困难。显然，更容易实施大规模生产的是将低熔点化合物和高熔点化合物制备成悬浮乳液。但是，制备含低熔点化合物的悬浮乳液时，使用常规溶剂会导致制剂出现析晶，絮凝，奥氏熟化等不稳定的现象，制剂的质量无从保证。而采用价格相对昂贵的特殊溶剂如乳酸酯类溶剂，虽然可以解决某些低熔点化合物悬浮乳液稳定性的问题，但会极大提高悬浮乳液的成本，严重制约悬浮乳液的大规模生产，并且双组份组合物选用一些高成本溶剂时无法兼备足够溶解度和奥氏熟化抑制剂的功能，因此目前急需突破低熔点化合物复配制剂无法大规模生产的瓶颈。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种悬浮乳液农药组合物(含低熔点化合物和福美双)及其制备。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：组合物中包含活性组分和溶剂；所述活性组分为化合物A和福美双；其中，化合物A为熔点小于90℃的杀菌类化合物；溶剂为溶解化合物A的至少一种脂肪醇或脂环醇。所述组合物中活性成分的有效含量在0.1-80％。所述活性成分中化合物A和福美双的重量比为1:100-100:1。优选，所述活性成分中化合物A和福美双的重量比1:50-50:1。进一步优选，所述活性成分中化合物A和福美双的重量比1:20-20:1。再进一步优选，所述活性成分中化合物A和福美双的重量比1:10-10:1。更优选，所述活性成分中化合物A和福美双的重量比1:5-5:1。所述化合物A和溶剂的重量比为10：1至1：10。优选，所述化合物A和溶剂的重量比为8：1-1：8。进一步优选，所述化合物A和溶剂的重量比为5:1-1:5。更优选，所述化合物A和溶剂的重量比为3:1-1:3。所述溶剂选自C4-C12饱和脂肪醇、C4-C12不饱和脂肪醇、C4-C12饱和支链脂肪醇、C4-C12不饱和支链脂肪醇、C6-C12脂环醇中的一种或几种。优选所述溶剂为正己醇，正辛醇，异己醇，异辛醇，环己醇,烷基取代环己醇,己烯醇,辛烯醇,癸烯醇,环己烯醇,烷基取代环己烯醇中的一种或几种。进一步优选，所述溶剂为正己醇，正辛醇，异己醇，异辛醇，环己醇中的一种或几种。更优选所述溶剂为正己醇，正辛醇，异己醇，异辛醇或环己醇。所述化合物A丙环唑，咪鲜胺，啶菌噁唑，毒死蜱，肟菌酯，抑霉唑，吡唑醚菌酯，甲霜灵，精甲霜灵，吡螨胺,氟乐灵，氟硅唑或种菌唑。优选为啶菌噁唑、丙环唑或吡唑醚菌酯。所述悬浮乳液农药组合物按重量百分比计，低熔点化合物A1-50％，福美双1-60％，溶剂2-20％，助剂7-10％，余量为载体或分散介质。所述助剂为所述的助剂为润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂中一种或几种。一种悬浮乳液农药组合物的制备方法：(a)分散油相：化合物A溶解于至少一种脂肪醇或脂环醇的溶剂中；(b)连续水相：福美双溶于水中得福美双悬浮液；(c)将分散油和水相混匀，而后加入助剂即得到悬浮乳液农药组合物。所述的润湿分散剂选自木质素磺酸盐、高分子羧酸盐、萘磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、多取代芳基聚氧乙烯醚磷酸盐；其中木质素磺酸盐例如可以选自但不限于UltrazineNA或BorresperseNA；高分子羧酸盐例如可以选自但不限于Tersperse2700、GeroponT36；萘磺酸盐类例如可以选自但不限于NNO、MorwetD425或MorwetEFW；多取代芳基聚氧乙烯醚磷酸盐例如可以选自但不限于SoprophorSC。所述的乳化剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及阴非离子复配表面活性剂中的一种或几种；其中阴离子表面活性剂主要为十二烷基苯磺酸钙和聚丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种悬浮乳液农药组合物，组合物包括活性组分和助剂，其特征在于：组合物中包含活性组分和溶剂；所述活性组分为化合物A和福美双；其中，化合物A为熔点小于90℃的杀菌类化合物；溶剂为溶解化合物A的至少一种脂肪醇或脂环醇。/n

【技术特征摘要】
1.一种悬浮乳液农药组合物，组合物包括活性组分和助剂，其特征在于：组合物中包含活性组分和溶剂；所述活性组分为化合物A和福美双；其中，化合物A为熔点小于90℃的杀菌类化合物；溶剂为溶解化合物A的至少一种脂肪醇或脂环醇。


2.按权利要求1所述的悬浮乳液农药组合物，其特征在于：所述组合物中活性成分的有效含量在0.1-80％；其中，化合物A和福美双的重量比为1:100-100:1。


3.按权利要求1所述的悬浮乳液农药组合物，其特征在于：所述化合物A和溶剂的重量比为10：1至1：10。


4.按权利要求3所述的悬浮乳液农药组合物，其特征在于：所述化合物A和溶剂的重量比为8：1-1：8。


5.按权利要求1、3或4所述的悬浮乳液农药组合物，其特征在于：所述溶剂选自C4-C12饱和脂肪醇、C4-C12不饱和脂肪醇、C4-C12饱和支链脂肪醇、C4-C12不饱和支链脂肪醇、C6-C12脂环醇中的一种或几种。


6.按权利要求5所述的悬浮乳液农药组合物，其特征在于：所述溶剂为...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾玲玲，丑靖宇，莫迪，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21