作为农化调配物的油流变改性剂的疏水性聚合物制造技术

提供农药在农用油中的稳定分散体。确切地说，所述分散体包括粒状农药、农用油和农用油溶性聚合物。

Hydrophobic polymers as rheological modifiers for agricultural chemicals

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为农化调配物的油流变改性剂的疏水性聚合物
本公开大体上涉及农药在农用油中的分散体。更确切但不作限制地说，本公开涉及此类包含聚合流变改性剂的分散体。
技术介绍
许多农药在水中呈现较差溶解度和/或分散性。因此，农药或活性物通常以包含固体粒子在液烃中的分散体的调配物形式供应。活性固体的大小通常是0.5到10微米，并且这些液体调配物根据调配物组成被称为油分散体(OD)或悬浮液浓缩物(SC)。油分散体为农化调配者提供数种潜在优势，如并入多种和/或水敏活性成分、更好的渗透性、扩散性、耐雨淋性(rainfastness)和持久性，以及内置佐剂容量。农用油分散体调配物的基本组分是溶剂或油相以及分散的固相。这些基本组分可包括活性成分、石油或天然衍生的溶剂、安全剂、流变改性剂、乳化剂、分散剂以及其它有助于提供产物所需属性的组分。流变改性剂通过增加液相的粘度向调配物提供物理稳定性，以便防止不溶性活性成分粒子发生悬浮沉降并在储存容器底部形成层。如果粒子的沉积层形成难以分散和再悬浮的硬填充层，那么这种称为沉积的现象可能导致产品递送和使用困难。一个液体调配物的相关物理不稳定性是脱水收缩。油分散体调配物中的脱水收缩一般测量为由于相分离而引起的顶部清除量。关于调适农化调配物的油分散体的主要挑战是缺乏合适的抗沉降剂以防止活性物附聚和沉降。目前产品中使用的流变改性剂(其主要基于疏水改性的粘土或二氧化硅粒子)通常具有与分散稳定性和清除程序相关的问题。油分散体中的粘土或硅胶网络可显现为“纸牌屋”结构。所述网络提供足够的零剪切粘度以保持活性粒子悬浮。所述结构在用水稀释之后崩塌，并且在合适的乳化剂和分散剂存在下形成分散体形式。然而，由基于粘土或二氧化硅的流变改性剂产生的“纸牌屋”结构对在储存或装运期间施加到系统的任何剪切/应力极为敏感，且往往会历经较长时间段崩塌，从而导致油分散体中的脱水收缩。另一问题是，已知添加剂(如乳化剂和分散剂)与基于无机粒子的流变改性剂的表面反应，从而进一步促成凝胶结构崩塌。粘土/硅胶结构的损坏大部分是不可逆的，且因此在稀释过程期间导致水槽中的凝胶化。这进一步加重混合槽清除程序对使用者的负担。除粘土或二氧化硅以外，还采用了聚合分散剂。例如，US6,210,696公开了农药在农用油中的稳定分散体，其包括：粒度为0.5-10微米且选自由以下组成的组的农药：氯化腈、三唑、芳烷基三唑、三唑苯胺、苯甲酰苯胺、烷基苯甲酰胺、二苯醚、吡啶羧酸、氯苯胺、有机磷酸酯、膦酸甘氨酸酯和其混合物；农用油；和农用油溶性聚合物，所述聚合物的重均分子量为3,000到120,000并且包括2.5到35重量％的共聚极性单体。US2011/0275516教示，当在不存在质子溶剂的情况下，某些能够氢键合的聚合物或寡聚物与粘土或二氧化硅类型流变改性剂组合使用时，其提供农化产品的油分散体调配物的物理稳定性。疏水性聚酰胺为市售最常见的用于油增稠的基于聚合物的流变改性剂中的一种。其经由酰胺基间的H键合构造的凝胶结构来增稠油。虽然所述疏水性聚酰胺在一定程度上很有效，但其受到与非极性疏水性油(如芳香族(AROMATIC)200)的相容性问题的影响，尤其在高温下。由于农化油分散体的复杂性质，在所遇到的使用条件的广泛范围内难以预测调配物流动行为和分散稳定性。存在对表现较好的和/或替代的流变改性剂的明确的市场需要，所述改性剂促进农业农药调配物的长期稳定性。
技术实现思路
本公开包括一种农用油中的农药分散体，其包含：(a)油相容的基于聚脲的聚合流变改性剂，(b)农用油，和(c)分散的粒状农药。出人意料地，本公开的聚合流变改性剂在将粒状农药分散于农用油中时提供改进的性能。本公开的聚合流变改性剂对于其它流变改性剂(如粘土、二氧化硅和基于酰胺的流变改性剂)的优势可包括：(1)更好的油增稠度；(2)在储存和装运期间极佳的相稳定性；(3)较强的极性相互作用，如H键合，使得在相对较低浓度下缔合而不牺牲相容性，因此实现在相对较低聚合物浓度下增稠，提供成本和相容性优势；(4)经由将疏水性聚醚并入到聚脲中而获得的较好油相容性和油增稠度，和(5)在不需要偶合剂的情况下，脲官能团容易且有经济效益地引入作为线性疏水性聚合物链中的桥，而聚酰胺合成通常需要偶合剂或特殊衍生化(例如，来自酸的酰氯)。附图说明图1是在芳香族200中具有6重量％聚合物的实例1A聚合流变改性剂的振荡应变幅扫描测试的绘图。图2是在芳香族200中具有10重量％聚合物的实例1A聚合流变改性剂的振荡应变幅扫描测试的绘图。具体实施方式本公开包括农药在农用油中的分散体，所述分散体包含：(a)油溶性基于脲的聚合流变改性剂，(b)农用油，和(c)分散的粒状农药。在一个实施例中，本公开包含基于含聚脲疏水性聚合物的流变改性剂与基于烷基苯磺酸的钙盐的乳化剂的协同组合。如本文所用，“一个/种(a/an)”、“所述”、“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”可互换使用。当术语“包含”和“包括”和其变型在说明书和权利要求书中出现时，这些术语不具有限制意义。因此，例如，“一种”材料可被解释为意指“一种或多种”材料，并且“包括”或“包含”一种材料的组合物可被解释为意指组合物包括除了所述材料之外的事物。本文中“粒度”意指通过例如光散射技术测量的数均粒子直径。如本文所用，术语“聚合物”包括寡聚物。“反应介质”包括但不限于至少一种反应物在其中至少部分地可溶的液体。因此，对于给定的反应，有可能所有反应物都溶解在反应介质中，但也有可能反应物在反应介质中形成悬浮液。其它组合也是可能的。除非相反地陈述、由上下文暗示或本领域中惯用，否则所有份数和百分比均以重量计。本公开的聚合流变改性剂可以用于在低至1重量％的浓度下有效增稠疏水性农用油(例如甲基化种子油(MSO)或芳香族200)。已发现使用二异氰酸酯和二胺制备的包含脲官能团的H键合聚合物可增稠和/或胶化农用油。当这些聚合流变改性剂调配于油分散体(OD)中时，其形成通过例如脲官能团之间的极性相互作用实现的凝胶结构或网络。OD的凝胶强度取决于分子量、聚合物的组成和聚合物浓度。流变改性剂的分子量增加其增稠功效。在不希望受任何理论束缚的情况下，认为较长聚合物链由于增加的链缠结而增强脲官能团之间的极性相互作用。流变改性剂聚合物的组合物还对凝胶强度具有影响，因为其可增加或降低脲部分之间的极性相互作用。一般来说，线性异氰酸酯和聚醚增加凝胶强度，而支化类似物降低凝胶强度。聚醚片段疏水性的增加往往会减弱凝胶强度。鉴于这些准则调节流变改性剂可以改进相容性和增稠功效的平衡。类似于分子量的影响，聚合流变改性剂的浓度增加往往会由于其使脲基更接近彼此而增强凝胶。有利地，可以采用本公开的流变改性剂以在相对较低流变改性剂浓度下获得所需流变特性，进而提供成本和相容性优势。因此，为了获得特定组合物中的所需稳定水平，有必要选择提供所需增稠效果的流变改性剂和其浓度。这可由本领域的一般技术人员基于本文所提供的指导容易地确定本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种农药在农用油中的分散体，其包含：(a)油相容的基于聚脲的聚合流变改性剂，(b)农用油，和(c)分散的粒状农药。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171130 US 62/5927041.一种农药在农用油中的分散体，其包含：(a)油相容的基于聚脲的聚合流变改性剂，(b)农用油，和(c)分散的粒状农药。


2.根据权利要求1所述的分散体，其中所述聚合流变改性剂的数均分子量(Mn)为1000道尔顿(dalton)到100,000道尔顿。


3.根据前述权利要求中任一项所述的分散体，其中所述流变改性剂具有以下结构：



其中y为1到30，并且R为以下结构的聚醚聚氨酯预聚物：



其中每个x独立地为1到200。


4.根据前述权利要求中任一项所述的分散体，其包含0.1到20％(a)、10到99.8％(b)和0.1到70重量％(c)，其中(a)、(b)和...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·阿鲁穆加姆，S·S·德希穆克，邵徽，吴丹，R·C·埃文，C·J·图克，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国;US